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自然体系中元素的地球化学迁移概要1
第三章 自然体系中元素的地球化学迁移 元素的地球化学迁移 水-岩化学作用的特点 水-岩化学作用的影响因素 实例分析 岩浆熔体中元素的迁移和分异作用 主要通过熔-岩相互作用和水-岩相互作用,造成岩石圈三大岩类的物质循环 第一节 元素的地球化学迁移 1、元素的迁移方式: (1)化学迁移(2)生物迁移(3)机械迁移 2、元素地球化学迁移的定义 当元素发生结合状态变化并伴随有元素的空间位移时,称元素发生了地球化学迁移。 元素地球化学迁移包括三个过程: ①由于物化条件的改变,元素从原来的固定(稳定的结合)状态转化为活动(非稳定结合)状态,并进入迁移介质;(活化) ②元素在介质中发生空间位移(该阶段迁移形式可变,但不发生形成稳定固相的化学反应);(转移) ③元素迁移到新的空间,由于物化条件明显改变,元素在介质中存在形式不稳定,即沉淀或结晶出新的矿物(新的稳定结合)。(沉淀) 即:活化—转移—沉淀 3、元素迁移能力的影响因素: 内因 (1)迁移前元素的存在形式 (2)晶体化学键类型 (3)元素的地球化学性质(半径、电价、电负性、离子电位等) 第二种情况:电价高半径小的离子,其离子电位大(π>8),如B3+、C4+、Si4+、N5+、P5+、S6+等,它们争夺O2-的能力较H+强,因此经常从(OH)-根中夺出O2-,并与之结合成含氧酸形成[BO3]3-、[CO3]2-、[PO4]3-、[SO4]2-等; 第三种情况:离子电位居中(π:2.5~8)的一些阳离子,它们往往是一些两性元素(Be2+、Ti3+、Cr3+、Al3+、Fe3+、V3+……),在水中的形式随溶液中酸碱度不同而变化: 在碱性溶液中:(OH)-浓度大,H+浓度小,才能与O2-结合成含氧酸[BeO4]6- ; 在酸性溶液中:H+浓度大大高于(OH)-浓度,则呈氢氧化物分子Mex+(OH)x或自由离子Mex+形式。 4、元素迁移能力的影响因素: 外因 (1)体系中组分的浓度 (2)温度、压力 (3)环境中PH值、Eh值的变化 相伴组分类型和浓度: 如配位体S,Cl,F,O等浓度高,以及碱金属离子浓度高有利于成矿金属形成配离子迁移。 AgCl(s) + Cl- = [AgCl2] – Eh(对变价离子,影响其价态和半径,进而影响溶解度) Fe(OH)3 Ksp=4×10-38 ; Fe(OH)2 Ksp= 4.8×10-16 PH(作用过程有H+或OH-生成或消耗时才有影响) 3KAlSi3O8 +2H+ = KAl2[AlSi3O10](OH) 2 (白云母)+ 2K + +6SiO2 第二节 水-岩化学作用的特点 一、水的分子结构和性质 1、水的分子结构 2、水的性质 在地球表面唯一以三态形式存在,而且一般条件下以液态为主。(HF的沸点为19.9℃,)。 无色无味透明,水的循环较快,是可再生资源。 水的生成热高,稳定性高;水的熔点、沸点和热容都大。 属偶极分子,介电常数高(常温81,升温降低,即常温时离子间的静电引力在水中比在空气中降低81倍,因而离子化合物易解体),溶解能力、水合能力大,很好的溶剂. 液态水中水分子的解离度很小。常温常压下H+与OH-的浓度积为10-14.(高温时增高) (1)低温水-岩作用的物理化学环境 ①过量水的体系:地球表面水、岩体积比:水总量岩石总量。 ②水-岩间长期化学作用导致水体系中含有大量作用剂(O2、CO2、H+、OH-)和电解质盐类(Na、K、Ca、Mg的盐),水还有很好的流动性。既是作用介质,又是良好的溶剂和搬运剂。 ③ 常有生物和有机质参与。加快速度或有选择性、方向性。 ④地表富氧和富CO2 。 ⑤地表温度低(-75~+200℃),但变化快(昼夜及季节变化),温度影响水岩作用速率。 ⑥一般处于低压状态( 1~200) × 105 Pa。 (2)高温水-岩作用的物理化学环境 ①相对少量水的体系:岩石总质量远远大于水。 ②水体系中含有大量作用剂和电解质盐类,含盐度较高,深源水常含丰富的成矿物质。 ③ 氧逸度相对低。主要是相对富CO2或富SO2的还原环境 ④温度主要在200~400℃,上限可达700℃;压力变化(2000~100) × 105 Pa。 ⑤pH变化3~9。 ⑥可以有生物和有机质参加作用,但相对较少。 地下水温度的控制因素 相对于低温水-岩化学作用体系,高温水-岩化学作用还有以下特点: ①除简单离子(卤化物)外,络合物是成矿元素在水溶液中的重要存在形式。如Na[Sn(F,
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