第一性原理和热力学计算预测 -al2o3 中缺陷的稳定性.pdf

中国科学: 化学 2016 年 第46 卷 第4 期: 394 ~ 400 《中国科学》杂志社 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 第一性原理和热力学计算预测-Al O 中 2 3 缺陷的稳定性 * 常秋香, 刘廷禹, 马昌敏 上海理工大学理学院, 上海 200093 *通讯作者, E-mail: liutyyxj@163.com 收稿日期: 2015-08-11; 接受日期: 2015-09-02; 网络版发表日期: 2016-03-04 沪江基金(编号: B14004)资助项目 摘要 基于第一性原理中的密度泛函理论(DFT)和热力学计算方法, 利用VASP 软件包和GULP 程序, 计算了 -Al2O3 晶体的能带结构, 并考虑振动熵对晶体中本征点缺陷的形成能的贡献, 预测了不同温度和氧分压条件下 -Al O 晶体中点缺陷的稳定性. 缺陷热力学跃迁能级的计算表明，Al 是浅施主能级, V ( 除2/3之外)都是浅 2 3 i Al 受主能级, 这些浅热力学跃迁能级在价态的转换上比较容易. 通过分析振动熵随温度变化情况, 考虑振动熵对 缺陷形成能的贡献是必要的, 它使铝填隙和氧填隙的缺陷形成能增大, 氧空位和铝空位的缺陷形成能减小(尤其 在高温条件下). 本文讨论了以费米(Fermi)能级、温度和氧分压为函数变化的最稳定点缺陷三维分布图, 以便更 清晰、直观地掌握晶体中稳定点缺陷随Fermi 能级、温度和氧分压变化的分布关系. 关键词 -Al2O3 晶体，第一性原理，点缺陷，热力学计算 1 引言 题给予关注十分必要. 本文研究的主要对象是 -Al2O3 晶体中本征点缺陷. 氧化铝有许多异构晶体, 主要有-Al O 、-Al O 、 2 3 2 3 第一性原理方法已经广泛应用于金属氧化物中 -Al O 3 种晶体构型, 自然界中存在的-Al O 晶体 [2~5] [3] 2 3 2 3 点缺陷的理论研究 . 例如, He 等 利用第一性原 称为刚玉, 它是一种宽禁带的氧化物晶体, 其实验测 理和热力学方法计算了金红石 TiO2 中点缺陷的形成 定的禁带宽度约为8.7 eV[1]. 因其具有低电导率、高 能, 得到了比较满意的计算结果. 关于-Al2O3 的理 硬度、高熔点等良好的物理性质和稳定的化学性质, 论计算已经有很多[6~12] [6] . 例如, 冯晶等 基于第一性 在高温陶瓷、耐火材料、高温发热元件、绝缘体与