1、高分子化学反应试剂小分子反应试剂经过高分子化.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 二、固化酶的特点和应用 固化酶虽然有许多优点，但是在工业上的广泛应 用仍受到许多限制。 应用实例，如： 1、光学纯氨基酸的合成 2、高分子相转移催化剂的特点 ①、高分子相转移催化剂不污染反应物和产物, 催化剂的回收比较容易，因此可以采用比较昂贵的 催化剂。 ②、可以降低小分子冠醚类化合物的毒性，减 少对环境的污染。 第四节 酶的固化及其应用 酶是一类分子量适中的蛋白质，它在生命过程 的化学反应中作为天然催化剂。 具有催化效率高，选择性极好等特点，是专一 性催化剂。 但是，稳定性不好，很容易变性失活等缺点。 此外因其水溶性，在水性介质中为均相催化剂，反 应后的分离、纯化和回收有一定困难。酶的这一性 质大大眼制了它在工业上的直接应用。50年代起， 人们开始研究所谓“固化酶”。 一、固化酶的制备方法 酶的固化，主要目的是改变其水溶性。酶的固 化过程主要应满足以下几点要求： ①、固化后酶催化剂不应溶于水或化学反应中 使用的其他反应介质中，以保证酶催化剂的分离和 回收的简单性； ②、固化过程应不影响或少影响酶的活性； ③、酶固化反应时，不要引入多余化学结构而 影响酶的性质，尽可能利用酶结构中各种非催化活 性官能团进行固化反应； ④、作为酶固化的载体保证不对或少对酶催化 反应产生不利影响。 酶的固化方法有化学法(化学键合酶固化方法、 化学交联酶固化法)和物理法(包埋法、微胶囊法) 两种方法。 1、化学键合酶固化法 通过化学健将酶键合到高分子载体上的一种酶 固化方法。其中，最常用的聚合物载体骨架为聚苯 乙烯。如，重氮键键合法： 2、化学交联酶固化法 是利用一些带有双端基官能团的交联剂，通过 与酶蛋白生成共价键将各个酶单体联接起来，形成 不溶性大分子固化酶的过程。 常用的可用于酶交联固化的交联剂和酶交联固 化过程： 3、酶的物理固化法 ①、包埋法 将酶溶解在含有合成载体的单体溶液(均相体 系)中,进行合成载体的聚合反应，使溶液中的酶被 包埋在聚合物网络之中，获得固化酶的方法。此时, 所形成的聚合物网络，在溶胀条件下必须能通过反 应物和生成物小分子。 ②、微胶囊法 用有半通透性能的聚合物膜，将酶包裹在中间， 构成酶藏在微囊中的固化酶的方法。在酶催化反应中 反应物、小分子生成物可以通过半透膜，而酶则由于 体积较大被留在膜内，如图2-33所示。 物理酶固化法的优点是，在制备过程中酶没有 参与化学反应，因而其整体结构保持不变，催化活 性亦保持不变。 二、固化酶的特点和应用 固化酶虽然有许多优点，但是在工业上的广泛 应用仍受到许多限制。 应用实例，如： 1、光学纯氨基酸的合成 2、6-氨基青霉素酸的合成 3、在分析化学和化学敏感器制作方面的应用 本章练习题 1、反应型功能高分子材料包括哪几类？ 2、反应型功能高分子材料的特点？ 3、固相合成及其含义？蛋白质的人工合成解释？ 4、固相合成用的高分子反应试剂是一种特殊的高分 子试剂，与常规的高分子反应试剂不同点是？ 5、高分子催化剂特点？ 6、高分子催化剂的主要类型？ 7、酶固化及其含义？ 8、酶的固化方法有哪几类？ 二、 ①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩ * * * * * * * * * * * * * * * * * 如，硫甲基锂型高分子烷基化试剂，可用以增 长碘化物中的碳链长度。 （高分子金属有机试剂） 五、高分子亲核反应试剂 高分子亲核反应试剂是，以(阴)离子交换树脂为 阴离子型亲核试剂的载体，并且高分子载体与亲核试 剂之间通过离子键结合而形成。 1、高分子亲核反应试剂的制备 如，已商品化的强碱型阴离子交换树脂亲核反 应试剂(高分子亲核反应试剂)是，将强碱型阴离子 交换树脂经相应的阴离子亲核试剂溶液处理后得到。 2、高分子亲核反应试剂的应用 高分子亲核试剂，多与含有电负性基团的化合 物反应，攻击在化合物中因受到电负性基团的影响 而电子云密度较小的相邻碳原子上，完成亲核反应。 如， 第三节 在高分子载体上的固相合成 一、固相合成法 1963年在高分子载体上利用高分子反应，合成 肽开始。 1、定义 ①、固相合成（广义） 凡在固体表面发生