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第 6 卷 　第 4 期 电化学 Vol. 6 　No. 4 2000 年 11 月 EL ECTROCHEMISTR Y Nov. 2000 ( ) 文章编号 : 1006-3471 2000 04-0428-06 有机溶剂中联苯和联三苯的电化学氧化聚合 崔胜云 (延边大学理工学院化学系 ,吉林 延吉 　133002) 摘要 　应用电化学石英晶体微天平和反射光谱电化学方法研究了 0. 10 mol L1 四氟硼酸化四丁 铵二氯甲烷溶液中联苯和联三苯在铂电极上的氧化聚合. 结果表明 ,联苯和联三苯经氧化后在溶 液中偶合成聚合物 ,生成的聚合物沉积在铂电极表面. 聚合反应是通过单体氧化后生成的自由基 离子偶合进行的. 聚合物的生成量与单体氧化生成的自由基离子的量有关. 由于联三苯的氧化电 位低于联苯 ,因此在相同的实验条件下前者在铂电极上的聚合沉积速度较快. 聚合过程的吸收光 谱红移说明随着电解的进行 ,氧化的联苯和联三苯的自由基离子聚合成长链的聚合物. 石英晶体微天平 ; 聚联苯 ; 电致发光 关键词 　 中图分类号: 　TQ151. 4 　　　　　　　　　文献标识码 : 　A 联苯聚合物是电致发光高分子 ,其禁带宽度在蓝光区 ,用联苯聚合物薄膜制备成的电致发 光装置已有报道[1 ] . 化学方法合成的联苯聚合物难溶于多数有机溶剂 ,故难以通过简单的方 法制成薄膜 ,尤其是电致发光装置中的高分子薄膜. 电化学方法是一种简便的制膜并研究其 物性的方法。在铂电极上电化学氧化苯制备聚联苯薄膜已有报道 , 但苯的氧化电位较高 ,需 要很强的酸性介质 , 反应条件比较苛刻[2 ,3 ] . 有机溶剂中电化学氧化联苯制备联苯聚合物也 有报道[4 ,5 ] , 但合成的聚合物受实验条件 ,反应介质 , 溶剂纯度的影响较大 , 尤其是溶剂中的 微量水直接影响到聚合反应. 本实验采用在无水有机溶剂中以连续循环伏安扫描和恒电位氧 化方法 , 在铂电极上氧化联苯和联三苯制备了联苯聚合物薄膜. 并通过电化学石英晶体微天 平[6 ,7 ]和光谱电化学测定研究了聚合物的成长过程. 实验结果表明 , 联苯和联三苯在有机溶 剂中于铂电极上氧化后沉积一层聚合物薄膜. 联苯氧化过程中 , 沉积的聚合物吸收光谱明显 地向长波方向位移 , 而且聚合物的沉积大部分发生在联苯和联三苯单体氧化电位之后 ,说明 电化学聚合是通过氧化后的联苯和联三苯自由基的偶合来完成的. 1 　实　验 E. G G Model 273 恒电位仪和 Seiko EG G Model 917 石英晶体微天平用 GPIP 接口 连接 ,构成电化学石英晶体微天平. 通过测量电化学反应过程中镀铂石英晶体电极上共振频率 收稿日期 : ;修订日期 2000327. ( ) 基金项目 :韩国科学工程基金会 No. N K97258 资助项目 第 4 期 　　　　　　　崔胜云等 :有机溶剂中联苯和联三苯的电化学氧化聚合 4·29 · 的变化测定电极上沉积物的质量变化. 整个装置用 EG G PAR 270/ 250 电化学软件驱动. ( ) 工作电极为镀铂 薄膜 石英晶体. 光谱电化学测定装置由 EG G Model 273 恒电位仪和 Oriel 77400 分光光度仪组合而成.