第一章物质的pVT关系和热性质.docVIP

第1章 物质的pVT关系和热性质1. (1) (3)。 2. (1)分子无体积；(2)分子间无相互作用。 3. 气。 4. 气液共存区的边界线；不稳定区的边界线。 ，得到普遍化的范德华方程以及对应状态原理。 5. a气体；b饱和气体；c气液共存；d饱和液体；e液体。 6. 不能， 7. 状态一定，状态函数的量值一定；状态函数量值的变化仅与系统的初终状态有关。对于一个均相系统，如果不考虑除压力以外的其他广义力，为了确定平衡态，除了系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。 8. (1) ，(2) 。 9. (1) 封闭系统；(2) 封闭系统，恒容过程，非体积功为零；(3) 封闭系统，恒压过程，非体积功为零。 10. 压力为0.1MPa下处于理想气体状态的气态纯物质。压力为0.1MPa下的液态和固态纯物质。压力为0.1MPa下浓度为或的理想稀溶液中的溶质。 11. 降低；＝。 12. 。从数量上统一表达反应进行的程度。 13. ， =。 14. ＝， 。 15. ＝， 。 16. (1)×； (2)×；(3)√。 17. 实验测定；经验半经验方法；理论方法。 18. 反应前后气体的物质的量之差。 计算题 1. 解： m = n1 M1 + n2 M2 = n y1 M1 + n y2 M2 = n [ y1 M1 + (1 ( y1) M2]= n [ y1 (M1 ( M2) + M2] 2. 解：以“1”代表空气，以“2”代表H2O， 3. 解：以“1”代表NO，以“2”代表“Br2”，以“3”代表NOBr 开始时，p1(0) = 23.102kPa 平衡时， 4. 解： ， ， 即 ， 5. 解：(1) I，液－固；II，气－液；III，气－固。1，固；2，液；3，气。 (2) 三相线；其压力为610.5 Pa；温度为273.16K。c点称临界点，其压力为22.04MPa，温度为647.15K，其数学特征：，。 (3) 纯水状态图 水相图 6. 解： 1mol H2O(l) 100℃ (H 1mol H2O(g) 100℃, 50663Pa (H1 1mol H2O(g) 100℃, 101325Pa (H2 = = （忽略液体体积） ， 7. 解： 3 C2H2 (g) 25℃， (H C6H6 (g) 1200℃， (H1 C6H6 (g) 25℃， (H2 第2章 热力学定律和热力学基本方程 1. 过程的方向和限度问题。 2. 热从低温物体传给高温物体而不产生其他变化是不可能的；从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其他变化是不可能的。 3. 不违背开尔文说法，因为理想气体的状态发生了变化。 4. 5. ；系统混乱程度的度量。 6. ，孤立系统或绝热过程。 7. ＝ 8. (1) 2；(2) ，。 9. ；。 10. ＝， ， 。 11. (2)，(4)。 12. 证明： 由麦克斯韦关系式和 得 13. 理想气体恒温过程；恒压变温过程；可逆相变化；恒温过程；纯组分系统，，气体为理想气体，；纯组分系统的两相平衡。 14. 根据克-克方程 由于的，而 的 所以水的相图中液固平衡线的斜率是负值，而苯的相图中液固平衡线的斜率是正值。 15. 当温度趋于0K时，凝聚系统中恒温过程的熵变趋于零。 16. 当温度趋于0K，系统中所有处于内部平衡的状态之间，熵变趋于零。 17. 在积分的温度范围内无相变化。 18. 恒温，恒容，非体积功为零的封闭系统。 19. 恒温，恒压，非体积功为零的封闭系统。 计算题 1. 解：(1) ； ； 。 (2) ；；。 (3) 2. 解：(1) 取He，O2为系统，经历恒容绝热过程。 ， ， 解得 x = 54.55，即t = 54.55℃。 (2) 取He，O2为系统，经历恒压绝热过程。 ， ， 解得 x = 58.82，即t = 58.82℃。 3. 解： ，； ， ， ，， ， 。 4. 解： 1mol H2O(g) 101325pa，200℃ (S 1mol H2O(l) 101325pa，25℃ (S1 (S3 1mol H2O(g) 101325pa，100℃ (S2 1mol H2O(l