四-（二甲氨基苯基）卟啉及其金属配合物的合成及光谱性能研究.pdfVIP

第27卷，第12期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．27，No．12，pp2566—2569 2 0 0 7年 1 2月 Spectroscopy and Spectral Analysis December，2007 四一(二甲氨基苯基)卟啉及其金属配合物的合成及光谱性能研究 段彩虹，马洪敏，陈 欣，张丽娜，张 诺，李 贺，杜 斌，魏 琴 济南大学化学化工学院，山东济南 250022 摘 要 以丙酸、乙酸、硝基苯为溶剂一步法合成了四一(二甲氨基苯基)卟啉(T(DMAP)P)，并采用氯仿一N， N二甲基甲酰胺为溶剂合成了其与zn2 ，Mnz ，Tb3 三种离子的配合物，考察了溶剂种类、温度、时间对 反应的影响，探讨了卟啉与金属盐反应两者用量的最佳比例，在较温和条件下合成了卟啉金属配合物，避免 了高温合成金属卟啉不稳定现象。利用元素分析，氓，uv-vis等方法确定了目标化合物的组成和结构。考 察了不同浓度及温度下卟啉配合物的电导率并计算了其摩尔电导率。实验结果发现，卟啉与铽离子配合物 摩尔电导率远大于锌、锰配合物。实验研究了不同金属离子对反应的影响，重点考察了卟啉及其金属配合物 的分子光谱性能的差异。与四苯基卟啉相比，T(DMAP)P及其金属配合物Uv-vis光谱均发生红移，探讨 了该现象产生的原因。 关键词 卟啉；金属卟啉；合成；结构表征；光谱性能 中图分类号：0644．1 文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2007)12—2566—04 1．2．1 T(DMAP)P的合成 引 言 在250 rI 的三颈瓶中分别加入40 rI 丙酸，20 rI 硝 基苯，60 n 冰醋酸，加热搅拌，溶液开始回流后(约138 卟啉及其配合物在自然界和生命体中广泛存在，在生命 ℃)，在10 min中内滴加完40 mmol(6．08 g)对二甲氨基苯 活动中起着重要的作用。由于其共轭平面结构，具有特殊的 甲醛与20 rI 丙酸混合液，然后在15 min内滴加2．72 rI 生物活性和光学性能，在多个领域有广泛的应用_l ；用于 新蒸吡咯与10 rnL硝基苯的混合液。硅胶薄层色谱(TLC) 癌症治疗的光动力疗法中，卟啉化合物可作为较好的光敏 (氯仿：甲醇一1：1(体积比))监测反应需40 min，待溶液静 剂_7 。合成具有特殊功能的金属卟啉化合物一直是人们关 置稍冷，减压蒸馏出约一半的溶剂。加入等体积冰甲醇，静 注的热点_1 ”]，研究不同金属离子与卟啉化合物的配合条件 置过夜，抽滤洗涤至滤液无色，一定比例氯仿一甲醇为洗脱 及性能的变化，具有一定理论意义和应用价值。 剂，柱层析提纯，收取主要色带，旋转蒸发得深紫色产品 本文采用混合溶剂法，合成了中位取代二甲氨基苯基卟 T(DMAP)P，0．484 0 g，产率约为24．24％。 啉及其与Zn，Mn和Tb离子配合物，研究了卟啉及其金属 1．2．2 T(DMAP)P与Zn，Mn和Tb配合物的合成 配合物的电子吸收光谱，考察了不同离子对反应条件及吸收 将适