第十章紫外—可见分光广度法.ppt

无机及分析化学 第十章 比色法和分光光度法 第十四章 比色法和分光光度法 显示器(display) 显示器是将检测器检测的信号显示和记录下来的装置。在分光光度计中常用的是微安表、数码显示管等。简单的分光光度计多用微安表。在标尺上有透光度（T）和吸光度（A）两种刻度，由于吸光度和透光度是负对数关系，因此透光度的刻度是均匀的，而吸光度的刻度是不均匀的。 生成的有色配合物稳定性好 即要求配合物有较大的稳定常数，有色配合物不易受外界环境条件的影响，亦不受溶液中其它化学因素的影响。有较好的重现性，结果才准确。 色差大 有色配合物与显色剂之间的颜色差别要大，这样试剂空白小，显色时颜色变化才明显。 * 连续变化法 设配位反应为 M+nR MRn M为金属离子，R为配合剂。并设cM和cR为溶液中M和R两组分的浓度，cM+cR=c0（常数） 金属离子和配位剂的物质的量分数分别为： 配制一系列不同xM（或xR）值的溶液，溶液中配合物浓度随xM而改变，当xM（或xR）与形成的配合物组成相当时，即金属离子和配位剂物质的量之比和配合物组成一致时，配合物的浓度最大。根据与最大吸光度对应的x值，即可求出n。 * * 10.6.4 紫外分光光度法定性分析简介 比较吸收光谱曲线法： 不饱和有机化合物（特别是含共轭体系的有机化合物）既含有未共享的n电子又含有π电子，其中的π-π*跃迁吸收谱带和n-π*跃迁吸收谱带属于紫外可见特征吸收光谱。 可以将在相同条件下测得的未知物的吸收光谱与标准谱图进行比较来作定性分析。如果吸收光谱的形状，包括吸收光谱的 、 、吸收峰的数目、位置、拐点以及等完全一致，则可以初步认为是同一化合物。 * 山梨酸标样 苯甲酸标样 雪碧样品 * 有机化合物构型构象的判断 有机化合物构型确定图例 * 紫外标准光谱图及有关手册 “Sadtler Standard Spectra(Ultraviolet)” Heyden,London,1978. “Ultraviolet Spectra of Aromatic Compounds” Wiley,New York,1951. “Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Organic Compounds” New York, Plenum,1967 “Oranic Electronic Spectral Data” 利用标准图谱定性 * 利用Woodward-Fieser规则和Scott规则法定性 根据Woodward-Fieser规则和Scott规则来计算最大吸收波长，并与实验值进行比较，来确认物质的结构。 Woodward-Fieser规则是计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物的 经验规则。该规则主要以类丁二烯结构作为母体得到一个最大吸收的基数，然后对连接在母体上的不同取代基以及其他结构因素加以修正，得到一个化合物的 总值。用Scott规则来计算芳香族羰基衍生物和取代苯的 。其方法类似于Woodward-Fieser规则。 * * * * * * 双光束型 * 光电二极管阵列型（DAD) * 10.3.2分光光度测定的方法 1、标准曲线法 Blank Standard Sample Sample * 2、标准对照法(直接比较法) 将试样溶液和一个标准溶液在相同条件进行显色、定容，分别测出它们的吸光度，按下式计算被测溶液的浓度。 k标=k测 b标=b测 所以 要求A与c线性关系良好，被测样品溶液与标准溶液浓度接近，以减少测定误差。用一份标准溶液即可计算出被测溶液的含量或浓度，方便，操作简单。 * 3．吸光系数法 在没有标准品可供比较测定的条件下，按文献规定条件测定被测物的吸光度，从样品的配制浓度、测定的吸光度及文献查出的吸光系数即可计算样品的含量，因为 则样品含量 * 例10-4 已知维生素B12在361nm条件下a标 =20.7L·g－1·cm－1。精确称取