对100917cui_401裂变产物金属合金颗粒的形成机制.docVIP

裂变产物贵金属合金颗粒的形成机理，提取方法和催化性能的研究 摘要 (400字) 开发经济，高效，耐高温，耐腐蚀的催化剂是第四代核能产氢计划的重要任务。核废燃料中含有约0.2-0.5 wt％的4d过渡金属裂变产物颗粒。本作者已从乏燃料中非破坏性地提取裂变产物合金颗粒，证明了这些颗粒具有优异的催化性能，且证明了颗粒中所含放射性能使其催化性能数倍增高。目前后处理高放废物玻璃固化存在的两个问题是后处理残渣(部分氧化的裂变产物合金颗粒)沉淀造成电炉短路和可能引发的处置安全隐患。高温堆乏燃料后处理面临如何将石墨与核燃料分离的难题。本提案拟用非放射性材料模拟研究最新脉冲高压电击碎技术在核燃料循环中的应用，包括1，破碎乏燃料至UO2晶粒粒度(10微米)， 然后用比重法和/或电磁法将原分布在晶粒界面的裂变产物合金颗粒(5纳米-1微米)与UO2晶粒分离的方法的可行性，无损地提纯稀有金属催化剂颗粒2， 高温堆乏燃料除去石墨的方法。 关键词 核燃料，后处理，脉冲高压电，钠米颗粒，催化剂，后处理  背景介绍 第四代核能系统能高效产生产电力并能通过以下的途径生产氢气[1]：1）铜氯离子的热化学循环[2]; 2）硫碘热循环[3]; 3）混合硫热化学循环[4] 和4）高温电解系统[5]。研发经济，高效，耐高温，耐腐蚀催化剂是核能制氢的重要科研任务。 在4d过渡元素具有一个特点，即部分填充在（5s）外层轨道的电子可以在一定条件下置换部分填充内在4d内层轨道的电子。此属性使4d过渡金属作为电子“缓冲”降低了氧化还原反应的位垒，即作为氧化还原催化剂。过渡金属，铑，钯，钌等常被用于产氢的催化剂[2,3,4,5]。但金属资源很稀少，价格昂贵，例如RE的价格每克352美元。 本文作者已成功地利用磷酸法非破坏性地从核废物中提取了裂变产物颗粒（29.7Mo，27.0％Ru，12.1％ Tc，4.6％Re，24.0％Pa，2.3％Te[6]，并测定了这些颗粒的组成，亚微米-纳米粒度，原子层次上的均匀性和晶格结构[7]，证明了这些裂变产物合金颗粒具有优异的催化性能，且颗粒中所含放射性能使其催化性能数倍增高[8]。在半导体催化剂Pt/TiO2的作用下用可见光和水蒸汽产氢被称为光热催化产氢[9]. 其缺点是由于可见光的能量太低致使能量转化率太低。从乏燃料中提取 106Ru (β 39 keV, t1/2 = 1.02 a) 并将之涂层于 0.1-10 微米 大小的 n-半导体(TiO2) 颗粒,? Nobuyuki等提出了以106Ru 作为辐射能量源和催化剂从水中产生氢气的专利[10]. 此法缺点是从核燃料中提取106Ru 较为困难，而且106Ru的辐射能量很有限。Ozawa等[11]把核废物称为原子矿，从改进的后处理流程中提取稀有金属裂变产物(RMFP)Pd-Ru-Rh-Re，并且将沉积在铂电极表面的RMFP作为催化剂用于电解水产氢。冷实验结果表明该种催化剂的催化性能比铂电极大两倍。Nobuyuki等[10]- Ozawa等[11]提出的将从核燃料中提取的稀有金属作为催化剂的方法存在以下缺点A)选择性地从核废物中提取RMFP并制成催化剂是困难的B)仍然需要相当量的铂金属作为电极材料C）此法将裂变颗粒原本具有纳米粒度和原子层次均匀性完全破坏了。目前高放废物玻璃固化存在的两个问题是后处理残渣(部分氧化的裂变产物合金颗粒)沉淀造成电炉短路和未被玻璃体包容的含Tc颗粒可能引发的处置安全隐患。研发妥善的方法将后处理残渣(和/或用过的裂物产物颗粒催化剂)固化是个紧迫的问题。 高温气冷堆乏燃料元件及包覆层颗粒的破碎是首端处理技术的难点. 需要开发一种技术将乏燃料元件与石墨包覆层有效的分离。 1995年至今欧洲科学家正在研发一项新的材料破碎分离技术[12] ，使混合物中的各物质以固有的物理特性得以分离破碎，从而使物质得分选得以彻底进行。该技术采用高电压脉冲作用于固体物质，可使固体以其个组分得特性进行选择性地破碎。已研开发了在矿物学，原材料和复合材料的破碎技术。已经证明了这种方法比机械分离有比较显著的优点，而且潜力很大，但目前这项新技术尚未工业化。????? 图1， 各种介质击穿强度随脉冲时间的变化 脉冲电压作用于各种介质的时间只有几微秒，高压放电（0至400千伏，与能量的10 – 300焦耳/厘米）作用于放电等离子体通道，最初只有几个微米，产生高达1010巴的压力。 高压脉冲击穿的效果类似化学炸药（如梯恩梯）在钻孔点爆。高压脉冲放电将导致高压冲击波通过固体传播，固体因机械应力而被破碎。 冲击波机械应力更倾向延非均匀物体的晶界和杂质的界面扩展，造成破碎。因此，非均匀物质复合材料及其部件破碎具有高度的选择性。如图1 所示。 HYPERLINK javascri