第15章分子骨架的重排和周环反应汇编.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3)σ-迁移反应 热反应条件下，[3, 3]σ迁移反应过渡态一般以较稳定的椅式构象进行，使得过渡态具有较低的势能。 下图展示了椅式环状过渡态中的同面-同面σ-迁移过程 3)σ-迁移反应 [3, 5]σ迁移可以看成是一分子烯丙基自由基与另一分子戊二烯自由基的自由基加成反应。 3)、σ-迁移反应 ——库伯（Cope）重排 ：1，5-二烯烃经过六元环过渡态的骨架重排 反应产物与反应物中的 σ 键与 π 键发生了迁移，称为σ-迁移，上例为3，3- σ-迁移 3)σ-迁移反应 ——库伯（Cope）重排 ：1，5-二烯烃经过六元环过渡态的骨架重排 当1,5-己二烯的3,3’位上有取代基时，重排反应将导致从单取代双键转化为多取代双键 3) σ-迁移反应 ——库伯（Cope）重排 ：1，5-二烯烃经过六元环过渡态的骨架重排 ——反应具有高度的立体选择性 3)σ-迁移反应 ——库伯（Cope）重排 ：1，5-二烯烃经过六元环过渡态的骨架重排 ——例题与习题 3)σ-迁移反应 ——克莱森（Claisen）重排 ：烯丙基芳基醚或烯丙基乙烯基醚发生[3,3]-σ迁移生成醛或酮 3)σ-迁移反应 ——克莱森（Claisen）重排 ：烯丙基芳基醚或烯