教你做“有机推断案”的名侦探.docVIP

教你做“有机推断案”的名侦探 　　断题如断案，特别是有机推断与有机合成综合题更像是一件迷雾重重的神秘案件，要想抽丝剥茧找到那最后的“真凶”（答案），需要一定技巧和专业能力。探案首先就要了解案件的“事发现场”，也就是有机推断与有机合成综合题到底是什么。有机推断与有机合成综合题是考查选修五有机化学基础的主流题型，是高考选考题，它的特点是题目规律性强，容易得满分，深受基础扎实的优秀学生的青睐，其主要考查推断结构简式、官能团（物质）名称或化学式、反应方程式、同分异构体的书写和判断反应类型。 　　该类试题常以框图题形式出现，解题的关键是找出解题的突破口，一般采用“由特征反应推知官能团的种类，由反应机理推知官能团的位置，由转化关系和产物结构推知碳架结构，再综合分析验证，最终确定有机物的结构”的思路进行推理求解。每种类型的案件都有独特的破案方法，“有机推断案”亦是如此。 　　方法一 利用有机物的特殊结构与性质进行推断 　　有机物的性质，本质上是官能团的性质，每种官能团都有其特征反应。 　　1. 依据特征反应确定官能团的种类 　　2. 由官能团的特殊结构确定有机物的类别 　　（1）羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物质为醇，而直接连在苯环上的物质为酚。 　　（2）与连接醇羟基（或卤素原子）碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。 　　（3）-CH2OH氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。 　　CO2。 　　3. 根据特定的反应条件推断反应类型 　　（1）“光照”是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如：烷烃的取代、芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代、不饱和烃中烷基的取代。 　　（2）“”为不饱和键加氢反应的条件，包括 　　与H2的加成。 　　（3）“”是醇消去H2O生成烯烃或炔烃、 　　酯化反应、醇分子间脱水生成醚的反应、纤维素的水解反应条件。 　　（4）“”是卤代烃消去HX生成不 　　饱和有机物的反应条件。 　　（5）“”是卤代烃水解生成醇、 　　酯类水解反应的反应条件。 　　（6）“”是酯类水解、糖类水解、油脂的 　　酸性水解、淀粉水解的反应条件。 　　（7）“”为醇氧化的条件；“” 　　是醛氧化的条件。 　　（8）“”为苯及其同系物苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。 　　（9）溴水或Br2的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的反应条件。 　　4. 根据有机反应中定量关系进行推断 　　（1）烃和卤素单质的取代：取代1 mol 氢原子，消耗1 mol 卤素单质（X2）。 　　（2） 的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加 　　成时按物质的量比1∶1加成。 　　（3）含-OH有机物与Na反应时：2 mol-OH生成1 mol H2。 　　（4）1 mol-CHO对应2 mol Ag或1 mol-CHO对应1 mol Cu2O。 　　（5）1mol-COOH与碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2。 　　（6）物质转化过程中相对分子质量的变化： 　　（M代 　　表第一种有机物的相对分子质量） 　　【案件1】（2016?全国卷II）氰基丙烯酸酯在碱性 　　条件下能快速聚合为，从而具有胶 　　黏性。某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下： 　　已知： 　　①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰 　　② 　　回答下列问题： 　　（1）A的化学名称为 。 　　（2）B的结构简式为 ，其核磁共振氢谱显示为 组峰，峰面积比为 。 　　（3）由C生成D的反应类型为 。 　　（4）由D生成E的化学方程式为 。 　　（5）G中的官能团有 、 、 。（填官能团名称） 　　（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有 种。（不含立体异构） 　　【解析】本题主要考查有机合成和推断，意在考查考生?τ谢?合成路线的综合分析能力。 　　（1）根据A能发生已知②中的反应，则A含有 　　（羰基），根据已知①中氧元素质量分数，可知 　　A中O的个数为=1，根据核磁共振氢谱显示 　　为单峰，知两端的取代基相同，结合相对分子质 　　量为58，推出A的结构简式为，化学名称为丙酮。 　　（2）B的结构简式为，有两种类型的 　　氢原子，故其核磁共振氢谱有2组峰，峰面积比为1∶6或6∶1。 　　（3）C为，C→D的反应条件为光 　　照，反应类型为取代反应。 　　（4） D为， D→E为D的水解反应， 　　生成的E的结构简式为。 　　（5）G为，所含官能团有碳碳 　　双键、酯基、氰基。 　　（6）与G具有相同官能团且能发生银镜反应的G的同分异构体应含有甲酸酯基，包括、 　　、、HCOOC