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再谈二次电池电极反应式的书写二次电池又称充电电池或蓄电池，它的工作过程包括放电过程和充电过程，其电极名称的确立及电极反应式的书写是长期以来困惑广大师生的难点，也是历年来高考的热点。XX年高考新课标全国理综卷又再次作为重点考查了这方面的知识（共有10分），笔者通过二十多年来的高三教学实践和探索，对此种题型的解法有些心得，归纳如下 一、电极名称的确立 二次电池的放电过程相当于原电池的工作过程，电极叫正、负极，升价（失电子）的物质作负极，降价（得电子）的物质作正极；它的充电过程相当于电解池的工作过程，电极叫阴、阳极，升价（失电子或连外电源正极）的物质作阳极，降价（得电子或连外电源负极）的物质作阴极 二、电极反应式的书写方法 先根据总化学反应方程式中充电或放电方向物质的化合价升、降数确定该电极反应中的得、失电子数，然后结合有关电解质溶液，利用电荷守恒定律，确定该电极反应的生成物和反应物，最后根据元素守恒定律，确立并配平其它物质 例1（XX年高考新课标全国理综卷第11题）铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的总反应为：Fe + Ni2O3 + 3H2OFe（OH）2 + 2Ni（OH）2 下列有关该电池的说法不正确的是（） A．电池的电解液为碱性溶液，正极为Ni2O3，负极为Fe B．电池放电时，负极反应为Fe + 2OH2e Fe（OH）2 C．电池充电过程中，阴极附近溶液的pH降低 D．电池充电时，阳极反应为2Ni（OH）2 + 2OH2eNi2O3 + 3H2O 解析放电过程相当于原电池的工作过程 （1）电极名称的确立 根据总化学反应方程式从左至右方向的化合价升降情况可判断，Fe（升价）作负极，Ni2O3（降价）作正极 （2）电极反应式的书写 正极反应式的书写： ①先根据总化学反应方程式接从左至右方向由Ni2O3的降价数及其还原产物写出：Ni2O3 + 2e ― 2Ni（OH）2 ②然后根据电荷守恒定律，从理论上分析可能存在两种情况：或在①式的左边加上2个H+，或在①式的右边加上2个OH，但结合题干中总化学反应方程式分析可知，电解质溶液应为碱性溶液。因此，只有在①式的右边加上2个OH才能维持电荷守恒，则①式可改写成：Ni2O3 + 2e ― 2Ni（OH）2 + 2OH ③再根据元素守恒定律，确立并配平其它物质，将“―”改成“”。只有在②式的左边加上3个H2O才能使氢、氧元素守恒，再检查镍元素已守恒。因此，该正极反应式最终为：Ni2O3 + 2e + 3H2O2Ni（OH）2 + 2OH 负极反应式的书写： ①先根据总化学反应方程式从左至右方向由Fe的升价数及其氧化产物写出：Fe2e ― Fe（OH）2 ②然后根据电荷守恒定律，并根据题干中电解质溶液为碱性溶液，只有在①式的左边加上2个OH才能维持电荷守恒，则①式可改写成：Fe2e + 2OH ― Fe（OH）2 ③再根据元素守恒定律，确立并配平其它物质，将“―”改成“”。 检查②式发现各元素均已守恒，无需再确立其它物质和配平。因此，该负极反应式最终为：Fe2e + 2OHFe（OH）2 补充：如已写出一电极反应式，则另一电极反应式也可用总化学反应方程式相减而得到。如上述已先写出正极反应式为：Ni2O3 + 2e + 3H2O2Ni（OH）2 + 2OH，则也可以根据总化学反应方程式减去该正极反应式从而得出负极反应式为Fe2e + 2OHFe（OH）2 不过本文意在分析书写的方法和过程，所以暂时不谈减法 充电过程相当于电解池的工作过程 （1）电极名称的确立 根据总化学反应方程式从右至左方向的化合价升降情况可判断，Ni（OH）2（升价）作阳极，Fe（OH）2（降价）作阴极 （2）电极反应式的书写 阳极反应式的书写： ①先根据总化学反应方程式从右至左方向Ni（OH）2的升价数及其氧化产物写出：2Ni（OH）22e― Ni2O3 ②然后根据电荷守恒定律，并根据题干中电解质溶液为碱性溶液，只有在①式的左边加上2个OH才能维持电荷守恒，则①式可改写成：2Ni（OH）22e + 2OH ― Ni2O3 ③再根据元素守恒原理，确立并配平其它物质，将“―”改成“”。只有在②式的右边加上3个H2O才能使氢、氧元素守恒，再检查镍元素已守恒。因此，该阳极反应式最终为：2Ni（OH）22e + 2OHNi2O3 + 3H2O 阴极反应式的书写： 按上述方法，阴极反应式为：Fe（OH）2 + 2eFe + 2OH（分析过程略） 综上所述，A、B、D选项正确，C选项错误，该题应选C 补充：同理，如已写出一电极反应式，则另一电极反应式也可