第三章水环境化学3.pptVIP

三、水解作用 (Hydrolysis) 有机毒物与水的反应是X-基团与OH-基团交换的过程： 在水体环境条件下，可能发生水解的官 能团有烷基卤、酰胺、胺、氨基甲酸酯、羧 酸酯、环氧化物、腈、磷酸酯、 磺酸酯、 硫酸酯等。 四、光解作用 (Photolysis) 直接光解 敏化光解 氧化反应 五、生物降解作用(Biodegradation) 1、生长代谢 (Growth metabolism) 有毒有机物作为微生物培养的唯一碳源，使有毒有机物进行彻底的降解或矿化。 pH值 温度 盐度 溶解氧浓度 营养物料的种类 浓度等。 影响生物降解作用的因素还有环境条件： 可用Monod方程式来描述当化合物为唯一碳源时，化合物的降解速率： 当微生物种群及量确定后，通常可以用简单的一级动力学方程表示降解速率为： 2、共代谢 (Cometabolism) 某些有机物不能作为微生物培养的唯一碳源，必须有另外的化合物提供微生物碳源或能源，该有机物才降解，这类降解称共代谢作用。 共代谢作用直接与微生物种群的多少成正比，Paris等描述了微生物催化水解反应的二级速率定律： 第四节 水质模型(Water Quality Model) 氧平衡模型 湖泊富营养化预测模型 有毒有机污染物的归趋模型。 水体富营养化预测模型 (Prediction Model of Eutrophic Water Body) 水体的富营养化是一种由磷、氮的化 合物过多排放引起的二次污染。主要表现为水体中藻类的大量繁殖，严重影响了水质。 水中营养物质的来源 雨水 农业排水 城市污水 其他来源 * * * * * * * * * * * * 总结 难溶盐在天然水体中存在一系列沉淀－溶解平衡，各组分在一定条件下的浓度与难溶盐的溶度积和碳酸平衡有关。 四、氧化-还原 (Oxidation and Reduction) 1、电子活度和氧化还原电位 （1）电子活度的概念 氧化还原 pE定义为 pE = -lg(αe) αe——水溶液中电子的活度 还原剂—电子给予体 氧化剂—电子接受体 酸碱反应 pH定义为： pH = -log(aH+) 热力学定义: 根据 H2 的半电池反应2H+(aq)+ 2e = H2 当反应的全部组分活度为1单位，该反应的自由能变化ΔG可定义为零。即当H+(aq)为1个单位活度与H2为1.0130×105 Pa (活度1)平衡的介质中，电子活度α为1， 则pE = 0.0。 pE=E/0.059 pE0=E0/0.059 根据Nernst方程，pE的一般表示形式 平衡常数K lgK=(nFE0)/(2.303RT)=nE0/0.059=n·pE0 自由能变化 ΔG=-nFE=-2.303nRT·pE 2、天然水体的pE-pH图 （1）水的氧化还原限度 氧化限度 1.0130×105Pa 氧分压 pE = 20.75-pH 还原限度 1.0130×105Pa 氢分压 （2）pE-pH 图 pE=-pH pE=20.75-pH 3、天然水的pE和决定电位 水中主要氧化剂： Fe(III)、Mn(IV)、S(VI)等 还原剂： H2O、Fe(II)、Mn(II)、S(-II)、有机物等 决定电位：某个单体系的含量比其他体系高得多，该单体系的电位几乎等于混合体系的pE，被视作决定电位。 在一般水环境中，溶解氧是“决定电位”，而有机污染物积累的厌氧体系中有机物是“决定电位”。 天然水的pE随水中溶 解氧的减少而降低， 因而表层水呈氧化性 环境，深层水及底泥 呈还原性环境。同时， 天然水的pE随其pH减 小而增大。 4、无机氮化合物的氧化还原转化 水中氮的形态主要是：NH4+、NO2-、NO3-等。 固氮 5、无机铁的氧化还原转化 天然水中的铁主要以Fe(OH)3(S)或Fe2+形态存在。 设总溶解铁的浓度为1.00×10-3 mol/L Fe3+ + e = Fe2+ pEo = 13.05 6、水中有机物的氧化(Oxidation of Organic in Water) 微生物利用水中的溶解氧对水中的有机物进行有氧降解，可以表示为： {CH2O} + O2 → CO2 + H2O 当水中有机物增多，溶解氧减少，可能发生缺氧降解，主要产物为N