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第四章 凝固 ????纯金属的凝固 ???????液态结构 ??????与固态物质相比，液态物质呈现的主要特征是： ?、长程无序，与晶体不同，在液态下，内部的原子不再呈现长程有序结构； ?、结构起伏，?原子的排列在不断的变化； 液态物质的结构特征一般用用一般情况下?从固态到液态原子间距增大，配位数减小，但也有少数的元素相反。如非密排亚金属元素?i 结晶的热力学条件 单元系的自由焓 液态的自由焓： GL=HL-TSL 固态的自由焓： GS=HS-TSS 由于热焓和熵均可以根据热力学的基本关系式求得： dH=CPdT H= （取2980K, 即250C时H=0） S= （取00K时熵为0） 所以可求得G与温度的关系曲线 从图1中所示的G-T曲线可知： G随温度上升而下降，但GL下降的幅度（曲线的斜率）比GS大，因为液态的熵大；（G=H-TS） TTm时，GLGS, 所以系统以液态存在， TTm时，GLGS, 所以系统以固态存在， 2. 凝固时的热力学条件 如前所述，T＝Tm时，GL＝GS 凝固不会进行， 只有当TTm时，GSGL，凝固过程才得以进行。 令(G=GS-GL 令(T=Tm-T, 称之为过冷度。 只有(T0，才有(G0 所以：(T0是凝固的热力学条件， (G称之为凝固的驱动力。 (G的绝对值越大，凝固的驱动力也就越大。 凝固的