电子信息材料物理基础课件-统计物理基础.docVIP

第一讲 统计物理学基础 热现象的理论有两个方面：一是宏观理论，即热力学；二是微观理论，即统计物理学。热力学理论直接研究宏观量，根据热力学的三个基本定律作演绎推论，解释各种热现象。 热力学第一定律： 系统经历一个无穷小过程，则内能的增量dU?W和系统从外界吸收的热量?Q dU=?W+?Q （1.1） Q和W不是系统的态函数，因此?W和?Q只是微分式而不是完整微分，故d上加一横，以示区别。热力学第二定律的数学表述：系统经历一个无穷小过程 （1.2） 可逆过程取等号，不可逆过程取大于号。 热力学第三定律： 凝聚系的熵在等温过程中的改变随绝对温度趋近于零，即： （1.3） ((S)T指在等温过程中熵的改变。 这三个基本规律是无数经验的总结，适用于一切宏观物质系统，具有高度的可靠性和普遍性。热力学以这几个规律为基础，应用数学方法，通过逻辑演绎可以得到物质各种宏观性质之间的关系、宏观过程进行的方向和限度等结论。 统计物理学则从物质系统是由大量分子和原子组成的这一事实出发，研究微观粒子的运动规律，解释热现象。统计物理学认为物质的宏观性质是大量微观粒子性质的集体表现，宏观物理量是微观物理量的统计平均值。原则上，利用量子力学方法，使我们有可能描述电子、原子及分子组成的任意体系。但是事实上，甚至关于两个电子的原子问题，在数学上就已经遇到了很大的困难，以至于至今还没有得到足够完满的解决，更不要说对于由1023量级个带有电子的原子所组成的固体。然而，在巨大系统中存在着某种普遍的运动规律性，譬如说，在一个气体容器中，相等体积内的分子数近似地相等。这种规律性被称为统计规律性，只有在巨大的客体系统中才会突出地表现出来。统计物理学研究的是大量微观粒子组成系统的运动规律。 1.1 统计物理学的研究对象 热力学和统计物理学研究的对象是由大量微观粒子组成的宏观物质系统。与系统发生相互作用的其它物体称为外界。依据系统与外界相互作用的不同，可以做以下区分： 独立系：系统与外界既无物质交换，也无能量交换。 闭系：系统与外界无物质交换但有能量交换。 开系：系统与外界既有物质交换，又有能量交换。 当然，绝对意义的独立系统实际上是不存在的，这样的系统甚至不可能成为研究的对象。对系统进行观测要求外界对系统施加作用，并从系统取得回馈的信息，这就破坏了系统的孤立性。独立系统是热力学的主要研究对象，但其实是一个理想的极限概念。实际情况是当外界与系统的相互作用十分微弱，其相互作用能量远小于系统本身的能量，在讨论中可以忽略不计时，我们认为其为独立系统，或称为近独立系统。 经验指出，一个独立系统，不论其初态如何复杂，经过足够长的时间后，将会达到这样的状态：系统的各种宏观性质在长时间内不发生任何变化。这样的状态称为热力学平衡态。但需要指出的是，平衡状态之下，虽然宏观性质不随时间改变，但组成系统的大量微观粒子仍处在不断的运动之中，只是这些微观粒子运动的统计平均效果不变而已。 如前所述，统计物理学基于热力学系统是由大量微观粒子组成的这一事实，认为物质的宏观性质是大量微观粒子运动的集体表现，宏观物理量是微观物理量的统计平均值。我们近限于讨论全同和近独立粒子组成的系统。 全同粒子组成的系统就是由具有完全相同的属性（相同的质量、电荷、自旋等等）的同类粒子组成的系统。例如，4He原子组成的氦气或自由电子组成的自由电子气体。组成系统的微观粒子可认为是系统的子系。系统子系的选择要根据具体的研究问题，通常我们以分子或原子作为子系，而不以更低层次的核和核外电子作为子系，是因为一般的热运动(低于3000K )不会引起原子内部轨道电子的跃迁。自由电子有时可以作为子系，因为热运动可能改变自由电子的运动状态。 近独立粒子组成的系统，应该满足下列两个条件：其一，粒子之间相互作用的平均能量远小于单个粒子的平均能量；其二，系统的总能量E等于所有单个粒子能量之总和。记作 （1.4） 式中，Ui,j表示第i个粒子与第j个粒子的相互作用能，Ej表示第j个粒子的能量。 但同样应该指出，近独立粒子之间虽然相互作用微弱，但仍然有相互作用。否则，各粒子完全独立地运动，这些粒子组成的系统也就无法达到热力学平衡态。所以，统计规律性的存在，并不仅仅由于研究对象是一个巨大的粒子系统，而且也是由于各粒子间发生着相互作用。理想气体是典型的近独立粒子组成的系统，除了相互碰撞的瞬间，各粒子之间的相互作用可以忽略。至于凝聚物体(固体和液体)，他们的分子之间存在强烈的相互作用，因此统计分布也就和这种相互作用有着重要的关系。 粒子之间相互