东南大学《高分子物化》第四章化学反应速率-原第七章.pptVIP

第四章 化学反应速率 (原第七章) 教学要求： 第一节 化学反应速率及其表示方法 反应进度 *反应速率 平均速率 瞬时速率 （1）简单反应与复合反应 简单反应 ：由一步完成的反应 CO(g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g) 复合反应：经过多步完成的反应 例： H2(g) + I2(g) = 2HI (g) 由两步组成 I2(g) = 2I (g) H2(g) + 2I(g) = 2HI (g) 2. 速率方程与速率常数： 3. 反应级数 举例： 第三节 具有简单级数的反应及其特点 公式推导：当时间由0→t, 则浓度c0→c k 的单位：(时间)-1 以lnc ~ t作图得一直线，斜率为-k 第三节 具有简单级数的反应及其特点 定义：反应物反应掉一半所需要的时间。 特点： t1/2 与起始浓度c0无关。 第三节 具有简单级数的反应及其特点 积分可得 以1/c对t作图得一直线，斜率为k， k的量纲为[浓度]-1 ? [时间]-1。 半衰期 t1/2 = 1/kcA0 第三节 具有简单级数的反应及其特点 积分得 cA0-c = k t 以c~t作图得一直线，斜率为-k， k的量纲为[浓度] ? [时间]-1。 半衰期 t1/2 = cA0 /2k 第四节 化学反应速率理论简介 活化能---Ea 2）过渡态理论 速率理论的共同点： 第五节 温度对反应速率的影响 阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式: 第六节 催化剂对反应速率的影响 催化特点： 高度特异性； 高度的催化活性； 通常在一定pH、T范围内发挥作用。 首先选定一个微观模型，用气体分子运动论(碰撞理论)或量子力学(过渡态理论)的方法，并经过统计平均，导出宏观动力学中速率系数的计算公式。 由于所采用模型的局限性，使计算值与实验值不能完全吻合，还必须引入一些校正因子，使理论的应用受到一定的限制。 范霍夫根据大量的实验数据总结出一条经验规律：温度每升高10 K，反应速率近似增加2~4倍。这个经验规律可以用来估计温度对反应速率的影响。 例如：某反应在390 K时进行需10 min。若降温到290 K，达到相同的程度，需时多少？ 解： 取每升高10 K，速率增加的下限为2倍。 乙醛分解速率常数与温度的关系 1889年 阿仑尼乌斯： 阿仑尼乌斯（Arrhenius）公式: K为速率常数；T为热力学温度 R为气体常数；Ea为阿仑尼乌斯活化能 A 称为指前因子， 它与反应分子的碰撞频率、反应物分子定向碰撞的空间因素等有关。 设：温度为T1时, K1 温度为T2时, K2 阿仑尼乌斯公式: 1）催化剂 指能改变化学反应速率,而本身的组成、质量、 和化学性质在反应前后保持不变。 增加V 降低V 正催化剂 负催化剂或阻化剂 如：V2O5 制备硫酸等 如：阻化剂、缓蚀剂等 未加入催化剂时：K1、A1、Ea1 加入催化剂后：K2、A2、Ea2 设：A1=A2 Ea2 Ea1 k2k1 反应过程 势能 有催化剂 无催化剂 产物 反应物 催化剂对活化能的影响 （1）催化反应的反应热（ ?? ）和非催化反应的反应热是相同的 （2）催化剂等同地降低了正逆反应的活化能，它对正逆反应速率的影响是一样的 催化剂的特点： 催化剂的存在与否对化学平衡无影响 * 1. 掌握掌握化学反应速率、元反应、质量作用定律、速率常数、反应级数、有效碰撞、活化能基本概念；掌握速率方程式和质量作用定律；掌握一级反应速率方程式的特征及有关计算 2.熟悉反应的碰撞理论和过渡状态理论；熟悉温度对反应速率的影响；熟悉Arrhenius方程的意义及有关计算 3. 了解二级、零级反应速率方程的特征；了解催化作用理论及酶的催化特点. 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂