东南大学《固体物理》3.1-晶体结合类型.pptVIP

* 范德瓦尔斯力的应用：仿生壁虎脚打造蜘蛛人 利用碳纳米管仿生壁虎脚的微观结构 单位面积强度是壁虎脚的10倍。 Z. L. Wang Group. Georgia Tech. Nature Nanotechnology, 2008. * 特殊结合类型---氢键 水分子的形状有点像四面体，两个氢原子占据顶角带正电，另外两个顶角带负电。 一个分子的正顶角和另一分子的负顶角通过电偶极矩静电吸引形成氢键。 氢键具有饱和性。第三个原子过来结合，会受到电子云重叠产生的排斥。 氢键基本上是离子性的，键能约为0.1eV量级。 氧价电子组态2s22p4，sp3杂化形成四个轨道，两个轨道由氧原子的4个电子占据，另外两个轨道与两个氢原子成键。极性共价键，H原子带一定正电荷。 * 特殊结合类型---混合键 前面我们讨论了金属性结合、共价结合、离子性结合、范德瓦尔斯结合和氢键五种基本的结合。许多晶体的结合可能不单纯属于以上五种结合形式，而是综合性的。 石墨晶体结构示意图 层状结构。 每层中碳原子利用sp2杂化轨道与三个C原子形成平面六角网络。?键。 pz轨道保持不变， 离域化?键，金属键性质。良好导电性。 层与层之间结合较弱，范德瓦尔斯结合。润滑性。 * 石墨烯-------石墨的单原子层 * 第三讲 固体的结合 固体结合类型 金属结合、共价结合、离子结合、范德瓦尔斯结合、氢键、混合键 元素和化合物晶体结合的规律性 固体结合能 * 原子的负电性 除了外界条件如温度和压力可以有一定影响外，固体的结合性质决定于组成固体的原子结构。特别是构成原子的得失电子能力，主要决定着固体究竟采用哪种结合方式。 原子的负电性是用来标志原子得失电子能力的物理量，其有多种定义方式，各种定义所得到负电性数值不同，但变化趋势基本相同。这里介绍Mulliken的定义。给出负电性定义之前，首先讨论一下电离能和亲合能的定义。 原子的电离能： 中性原子失去一个价电子所需的能量称为原子的电离能。可用下面的关系表示： 中性原子 吸收能量 正离子+（-e） 电离能的大小衡量原子对价电子的束缚强弱。 电离能大小取决与原子结构，诸如核电荷、原子半径以及电子的壳层结构 * 同一周期里电离能从左到右逐步增大（原子实有效电荷增加）。在同一族元素中，电离能从上到下逐步减少（价电子离核渐远）。 对过渡元素（d壳层不满）和稀土元素（f壳层不满），电离能表现出复杂性。 原子的电离能与原子序数 * 原子的亲合能： 原子的亲合能一个中性原子得到一个电子成为负离子所释放的能量，即： 中性原子+（-e） 释放能量 负离子 同一周期中，卤族元素的原子亲和能最大，最容易获得电子形成负离子。碱土金属元素和惰性气体元素的原子亲和能最小（负值），因为对这两类原子来说，外壳层正好是满壳层，最难获得电子形成负离子。 原子的亲和能与原子序数 * 原子的负电性Mulliken定义为： 负电性 ＝ 0.18?（电离能 ＋ 亲和能） ---系数0.18仅仅是为了使Li原子的负电性为1而引入的。 同一周期元素自左至右负电性增大 同一族元素自上到下负电性减小。 周期表愈往下，同一周期内的原子的负电性的差别也愈小。 负电性的变化趋势是： 为了综合比价原子束缚电子或得失电子的能力，引入负电性或电负性概念。 * 原子的负电性与单元素晶体的结合类型 负电性的上述变化趋势，明显地反映在晶体的结合类型中： 碱金属族（IA）的负电性最低，原子束缚价电子的能力最弱，因此是典型的金属晶体。IIA、IIIA、IB、IIB、IIIB族元素基本属于这种情况。 IV（主）族至VII（主）族元素具有较强的电负性，它们束缚电子比较牢固，获取电子能力比较强，这种情况下原子之间倾向共价结合。但由于共价键具有方向性和饱和性，实际形成的晶体结合形式其实比较复杂。我们分别讨论。 * IV族元素处于周期表的中部，负电性不太强也不很弱，因此结合力的性质比较复杂。 例如金刚石、锗、硅等都是典型的共价晶体。 但同是碳元素组成的石墨，却是以共价键、金属键，范德瓦尔斯键等的混合类型结合。 同一族元素从上往下电负性不断减弱，因此锡和铅常温下为金属晶体。 IV族元素晶体 * V族元素按8-N规则（N为价电子数目），能形成三个共价键。由于完全依靠每一个原子和三个近邻相结合不可能形成一个三维晶格结构，V族元素的结合具有复杂的性质。 氮和磷可以首先通过共价键形成分子，再由范德瓦尔斯结合形成分子晶体。 砷、锑、铋形成层状晶体：晶体中原子首先通过共价键形成如下图的层状结构，然后这些层状结构再叠起来通过微弱的范德瓦尔斯作用形成晶体。 包括上下两层，每层原子通过通过共价键与另一层三个原子结合。 V族元素晶体 * 根据8-N规则，