液体饱和蒸汽压与液面曲率半径的关系.pdfVIP

一 液 关系 福建林学院 杨 庆 贤 弯曲液面上方的饱和蒸汽压与其表面曲率 其中U是系集的势能 (取分子分开无穷远时的 半径之间的关系可以由宏观的热力学方法推导 势能为零)，如呆没有外力场，则U是系集中分 得出开尔文(Kelvin)公式．本文试从物质的微 子的相互作用总能量，U只是位置坐标的函数． 观结构出发，通过统计力学的方法来推导．所得 式(1)对速度积分后得 结果的精确程度主要取决于液体结构的模型． 本文采用较为粗糙的平均势液体结构模型Ⅱ3． )=击[ ·· 若采用其他更为精确的液体模型，结果的精度 可进一步提高．本文的主要目的在于处理的方 Ⅱ(dxdydz)． 法，而不追究液体结构模型的精确．因为不管 采用何种模型，其处理方法都相同． ： f_l—— 一 j L J ( ) (2) 【zJ 其中 一 、 气体或液体的配分函数 考虑一个限制在体积 中的由Ⅳ个质量为 臼( )= …j．o--alkT斑(dxdydz) (3) m的同种分子组成的系集．系集的总能量是各 分子的平动能、转动能、振动能、电子能、核自旋 其中II(dxdydz)．表示Ⅳ个体积单元的乘积， 和分子间相互作用能的总和．相互作用能是系 Ⅳ个分子的中心处在这些体积单元中．重积分 集中所有分子的位置坐标的函数．为方便起 历经整个对分子可及的位形空间；因子Ⅳ!是为 见，把转动、振动、电子和核自旋的能量总和称 了除去物理上不能区分的位形的重复计算．Q 为内部运动能，而另一部分是分子的平移动能 ( )称为位形势能的配分函数． 和系集内分子之间的相互作用势能．于是系集 在z( )上乘以内部自由度的配分函数 的配分函数亦可分为分子内部自由度 (包括转 [J( )] 而得到系集的配分函数 动、振动、电子和核自旋)的配分函数和平动自 由度的配分函数 (相互作用能也与分子的平动 ，( )=[ J( )] ( ) 自由度有关，因它只是分子位置坐标的函数)两 (4) 部分． (4)式对一般高压气体和正常液体都适用． 设 、3，、0、 、2，、 是某一分子的坐标和速 =、液体模型 度分量，则系集的平动配分函数为 关于液体的理论有各种模型．本文对液体