化学工艺学第八章.ppt

8.4.2 烯烃氢甲酰化反应催化剂p276-277 ●羰基钴催化剂 ●膦羰基钴催化剂 ●羰基铑催化剂 ●反应热力学 羰基合成是放热反应，反应的平衡常数很大。 羰基合成反应在热力学上是有利的，反应主要由动力学因素控制。 8.4.3 羰基合成反应动力学和热力学 ●反应动力学 改性羰基钴为催化剂 ◆反应速率与烯烃和催化剂浓度的一次方成正比 ◆当H2分压=CO分压时 表面上看速率与压力无关 考虑到催化剂活性稳定需要一定的CO分压，故CO分压不能太低，致使H2分压也不能太低。 ◆110~140℃,10~40MPa 8.4.4 烯烃羰基合成化反应影响因素 ●反应温度 T↑ ，r ↑ ，醛的正/异↓ ，重组分及醇↑ T不宜过高，钴：140－180℃ ，铑：100－110℃ ●反应压力p281-282 ★PCO↑，r↓；不能过低，影响催化剂稳定性 ★总压不变：钴： PCO ↑ ，正/异↑ 铑： PCO ↑ ，正/异↓ ★PH2 ↑，r↑，转化率↑,正/异↑ ★选择最适宜的压力，一般H2/CO摩尔比1:1 此时反应速率与总压无关， 但总压影响正/异醛比例和副反应 ◆溶解催化剂 ◆原料气态，使反应液相中进行，汽液间传质 ◆移走反应热 ●溶剂-产品本身或高沸点副产物