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维普资讯 第 28卷 第 6期 核 技 术 VOI．28．NO．6 2005年 6月 NUCLEARTECHNIQUES June2005 界面极化和 自由体积尺寸对正电子素形成的影响 夏亚一 齐陈泽 王宝义 孙旭东 胡幼华 王天民 1(兰州大学材料科学系 兰州 730000) 2(绍兴文理学院应用化学研究所 绍兴 312000) 3(中国科学院高能物理研究所 北京 100049) 4(北京航空航天大学理学院 北京 100083) 摘要 测量了高冲聚苯乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯和高冲聚苯乙烯分别与其它 3种材料的 共混物随时间测量的正电子湮没寿命谱。结果显示，所有测量样品的长寿命组分巧值不随时间变化，而且大 部分样品相应的长寿命强度 ／3也保持不变，仅有几种聚合物随时间呈现减小。3／的减小被认为是在测量过程 中聚合物表面电场形成的结果，厶保持不变则与聚合物体内的自由体积尺寸和在测量过程中形成的界面极化密 切相关。 关键词 高冲聚苯乙烯，高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，聚丙烯，共混物，正电子湮没 中国分类号 0631．1tl 近十几年来，正电子湮没寿命谱 (PALS)已作 等。Mogensen[I51根据在辐射化学研究中观察到的实 为研究聚合物微观结构特性一 自由体积的重要手段 验现象和在聚合物材料、溶液介质 中的正电子湮没 之一¨ J。一般认为，入射到材料 中的正电子以自 实验数据 ，提出了正电子素形成的Spur反应模型， 由正电子或正电子素 (Ps)形式瞬间存在，随后湮 认为热化的正电子与被激化的自由电子在一定的范 没I’引。对聚合物而言，一个寿命谱通常被拟合成三 围内运动结合形成Ps，这个范围被称为Spur尺寸， 寿命组分，两个短寿命组分 和龟与P．Ps湮没和自 尺寸越大，Ps形成的几率越高。同时，认为正电子 由正电子湮没相关，而长寿命组分r3与。一Ps湮没相 和电子在结合形成 Ps前的运动过程中有可能与介 关 ，而与r3相对应的强度 ／3与Ps形成几率 (P)相 质中的分子、离子、捕获剂等发生反应 ，Ps形成必 关，当Ps在湮没前不发生化学反应 ，h=3／4(P)， 然与电子和正离子的重新组合、电子和正电子与介 r3和，3通常被作为表征聚合物 自由体积平均尺寸和 质分子的反应、分子中的极性基团捕获正电子、电 浓度的重要参数 6【’。然而 ，一些实验结果8【．9】已经 场导致正电子和电子扩散出Spur等竞争。电场能驱 表明，3不仅与 自由体积浓度相关，而且与聚合物分 使正电子和电子扩散出Spur，分子中的极性基团也 子的极性 1【…、测量时的外加电场 1【j【等相关。因此 ， 捕获可能与正电子形成Ps的电子，二者都能使正电 研究影响 I3变化的相关因素，将能够帮助我们进一 子和电子形成 Ps的几率减小，当强极性基团对 Ps 步理解正电子的湮没机理和考虑使用I3计算 自由体 的影响明显大于电场效应时，I3受电场的影响将明 积浓度可能引起的误差。 显减小。 在我们以前的文 I41中，我们已经报道了在 最近，我们测试了一系列非极性的高冲聚苯乙 PALS测量期间，在聚合物表面有电场形成的试验 烯 (HIPS)、聚丙烯 (PP)、高密度聚乙烯 (HDPE)、 结果，此电场能引起非极性和弱极性聚合物的，3随 低密度聚乙烯 (LDPE)和 HIPS—PP、HIPS—LDPE、 测量时间的延长而减小，例如：聚苯乙烯、苯乙