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第二章 膜的形态结构、材料与制备 ; 膜是膜分离过程的关键，膜的结构、膜材料的选择与膜的制备，决定了膜的渗透性能与分离性能。;2.1 膜材料 ;表2-1 主要膜材料极其应用;;;;;;;无机膜简介;2.2 膜的形态结构及其测定;研究膜结构的目的;2.2.1 膜的形态结构;膜的形态结构;均相和异相膜 ;异相膜结构示意图由离子交换树脂粉加合剂和增塑剂热压形成的异相膜。;致密膜和多孔膜 ;对称和非对称膜 ; 对称膜 不对称膜;复合膜 ;各种孔结构 ;图2-2 指状孔结构膜扫描电镜照片;图2-3 海绵林孔结构膜扫描电镜照片;孔径、孔径分布、孔密度和孔隙率 ; 孔密度是指单位膜面积上孔的数目。 孔隙率是指单位膜体积中，孔所占体 积的百分数。;膜厚度 ;2.2.2 膜形态结构的测定 ; 电子显微镜;膜的表面形貌;;膜厚度的测量 ; 非对称膜表皮厚度可以用等离子蚀刻法测定。首先用相应的均质膜称重评估单位时间剥去的厚度，然后用等离子逐步蚀刻非对称膜，蚀刻一段时间后用电镜扫描，当孔径和孔隙率突然变化时，表明整个表皮层全被剥去。如图2-4所示，当8分钟蚀刻后，PPO超滤膜的表皮层全被剥去，重量法评估每分钟剥去0.04μm，这样PPO膜的表皮厚度为 0.3μm 。; PPO 超滤膜表皮等离子蚀刻电镜图;PSF超滤膜等离子蚀刻电镜图;孔隙率的测定 ;孔径和孔径分布的测定 ; 通常可以利用界面性质、流体力学性质、筛分、截留效应及导电性质来测量孔径，下面介绍几种最常见的方法：;压汞法 ; 测量在各压力下进入膜样品孔中的累积体积，可以得到孔径一孔百分比的累积曲线，微分后则可得到孔径分布曲线，如图2-6。该法适于测较大的膜孔径（数百A），因为汞的表面张力很大，测很小孔径时需要很高的压力，会引起孔的变形而引起偏差。 ;图2-6压汞法测得的膜孔径、孔径分布曲线;泡压法; 当膜面上出现第一个气泡时，用此时的对应压力计算出的孔径为最大孔径；当气泡达到最多时对应的压力计算出的孔径为最小孔径。进一步作压力—流速曲线，可求得孔径分布曲线。这一方法较适于孔径大于0.01μm时的直通孔的测量。;气相吸附法一BET法 ;滤速法 ;截留分子量法 ;图2-7 截留分子量（球型分子）曲线; 但目前国内外尚无统一的测试方法和基准物质，而且截留分子量的取值方法也不相同，主要有4种取值方法： (1) 取截留率为50%时所对应的分子量； （2）取截留率为 90％时所对应的分子量； （3）取截留率为 100%时所对应的分子量； （4）延长截留率～分子量曲线的斜线部分，使其与截留率为 100%的横坐标相交，与交点对应的分子量取为截留分子量。 ; 即使对同一张膜，用相同的标准物质；或对应于同一条曲线，由于取值方法不同，而标明的膜的切割分子量也各不相同，如图2-7中，与A’曲线相对应的膜，用上述方法标明的截留分子量分别为 1000，5000，3500和8000。; 另外还有一些测孔径与孔分布的方法，如气体渗透法、已知粒径的微粒截留法、细菌、病毒截留法等。;2.3 膜的制备 ;有机膜的制备 ;高分子均质膜的制备 ;溶液浇铸（Solution casting） ;溶剂的选择;熔融挤压法（Melt pressing） ;高分子对称微孔膜的制备 ;核径迹法（Irradiation） ;图2-8 核径迹法制膜工艺;图2-9 拉伸膜的电镜照片;拉伸法（Stretching） ;图2-10拉伸膜的电镜照片;溶出法（Template leaching） ;高分子非对称膜的制备 ;相转化法不仅可以制造非对称膜，也可以制造对称膜。 首先用溶剂、溶胀剂和高分子膜材料制成溶液，刮制成膜后，使澄清的高聚物溶液沉淀形成两相，一相是固相一高聚物富相，形成膜的网络结构；另一相是液相一高聚物贫相，形成膜孔。 如果沉淀速度越快，形成孔的液相的液滴越小，非对称结构趋明显；反之，沉淀速度越慢，形成的膜孔越大，膜的对称结构趋明显。; 由高聚物溶液形成沉淀，可以有几个途径来实现，如冷却、溶剂蒸发、吸入水等，几种主要过程描述如下：;热凝胶法（Polymer Precipitation by thermal gelation） ;图2-11 热凝胶法相图;膜中的孔体积由铸膜液组成所决定，而孔分布，孔径则取决于冷却速度。 热凝胶法可以制备平板膜，亦可以制备中空纤维膜。 ;图2-12 热凝胶法较慢冷却的聚丙烯膜结构;图 2-13 热凝胶法较快冷却的聚