嵌段序列对线型ABC三嵌段高分子微相分离动力学的影响夏建峰邱枫.PDF

维普资讯 2005年第 63卷 化 学 学 报 Vol，63．2oo5 No．12．Il09～ Ill5 第 12期，Il09～Ill5 ACTA CHIMICA SINICA · 研究论文 · 嵌段序列对线型ABC三嵌段高分子微相分离动力学的影响 夏建峰 邱 枫木 张红东 杨玉 良 (复旦大学高分子科学系 教育部聚合物分子工程重点实验室 上海 200433) 摘要 用动态密度泛函理论研究了嵌段序列对线型 ABC三嵌段高分子微相分离动力学机理的影响．针对 个典型的 线型ABC三嵌段高分子，通过系统地改变各嵌段的体积分数，我们给出了嵌段序列为ABC 和BAC时，关 j微相分离 机理的三元相图．发现除各嵌段的平均组分、相互作用能外，嵌段序列也影响其微相分离的机理和最终的相结构．此 外，嵌段序列的变化还导致 了三元相 图对称性的破缺． 关键词 线型三嵌段高分_f；微相分离机理；动态密度泛函理论 SequenceEffectonOrderingMechanism of LinearABCTriblockCopolymers XIA，Jian—Feng QIU，Feng ZHANG，Hong—Dong YANG，Yu—Liang (KeyLaboratoryofMolecularEngineeringofPolymers，MinistryofEducation，DepartmentofMacromolecularScience FudanUniversity，Shanghai200433) Abstract Thesequenceeffectonorderingmechanism oflinearABC triblockcopolymershasbeeninves— tigatedby using dynamicdensityfunctionaltheory．By systematicallyvarying thecomposition，triangle phasediagramswereconstructedfortheABC andBACtriblockcopolymers．Itwasfoundthatinadditionto thecompositionandtheinteractionenergies，theblocksequencealsoaffectedtheorderingmechanism ofthe triblockcopolymers．Furthermore，thesymmetry ofthetrianglephasediagram wasbrokenwhenthese— quenceoftriblockcopolymerwasvariedfrom ABCtoBAC． Keywords linera triblockcopolymer；mechanism ofmicrophaseseparation；dynamicdensityfunctional theory 嵌段共聚高分子是指 由化学性质不 同的嵌段通过 高分子在半浓溶液中的微相分离动力学，发现相分离早 共价化学键相连接而组成的大分子，在特定的温度下能 期的动力学符合时间相关的 Ginzburg—Landau (Time． 够形成丰富而又复杂的在纳米尺度、又具有周期性结构