旋光异构体.PPT

第四章 对映异构（Enantiomerism） 4.3 对映异构与手性 4、构型的表示方法--- Fischer投影式 5、相对构型和绝对构型 1 2 3 4 第二条规则： 若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。 第三条规则： 含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。 第四条规则 Z构型优于E构型。 R构型优于S构型。 2、R, S构型的确定 看的方向 将与手性碳原子相连的四个基团按顺序规则排列大小， 将最小的基团放在离眼睛最远的地方，其它三个基团 按由大到小的方向旋转，旋转方向是顺时针的，手性 碳为R构型；旋转方向是逆时针的，手性碳为S构型。 R R- (S)-(+)-乳酸； 逆时针方向运转 (sinister, 拉丁文) (R)-(-)-乳酸； 顺时针方向运转 (rectus, 拉丁文) (R)-3-氰基环戊酮 (R)-2,3-二溴丙醛 (R)-2-氘代丙酸 (S)-3-乙基-1-庚烯-5-炔 4.7 含两个或多个不对称碳原子的化合物 4.7.1 含两个相同的不对称碳原子的化合物 以酒石酸为例： (1) (1) (2) (3) (+)-酒石酸 (-)-酒石酸 (R) (R) (R) (R) (S) (S) (S) (S) mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa2 (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (2) (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (3) (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 (2+3) meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 (1) 酒石酸的情况分析 分子内含有平面对称性因素的没有旋光性 的立体异构体称为内消旋体 (meso-) 。 1、内消旋体 不呈镜影关系的旋光异构体为 非对映体。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。 2、非对映体 （如1和2） 凡是有对称面或对称中心的分子，能与其镜像叠合，故无手性或旋光性。 结论： 但是具有n-阶对称轴的化合物也可能具有手性。因此，不能把有无对称轴作为判断分子有无手性的标准。 因此，一般来说，如果一个分子不存在对称面和对称中心，这个分子是手性分子（n-阶对称轴可不必考虑 ）。 4.4.3 不含手性碳原子的手性分子 1、有手性中心的旋光异构体 中心碳原子不是不对称碳，但却是手性中心 2、有手性轴的旋光异构体 丙二烯型的旋光异构体 Vont Hoff（荷兰） Le Bel（法） （1901年诺贝尔奖） 实例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。 一个双键与一个环相连（1909年拆分） 螺环形 [?]D = ? 81.4o ( 乙醇 ) 25 具有联苯类结构的化合物---位阻异构体 （atropisomer） —— 由于单键旋转受阻而形成的手性分子。 蒄（无手性） [6]-螺苯（有手性） 3、有手性面的旋光异构体 4.5 手性化合物的性质 手性分子只能在手性条件下识别！！ 因此，一对对映体的性质在非手性环境中没有区别，如熔点、 沸点、溶解度（在非手性溶剂中）、反应速度（与非手性试剂反应）等是一致的。 然而，在手性条件下，表现出不同的性质，包括以下几个方面： 1、旋光性不同； 2、与手性试剂的反应产物和速度不同； 3、在手性催化剂或手性溶剂中反应速度不同； 4、在生物体系中的作用不同。 物理性质：与顺反异构体不同，对映异构体非常相似，与不对称碳原子相连的四个原子或基团距离相等，即在几何尺寸上是相同的，