第三章有机化台物的同分异构现象.PDF

第三章有机化台物的同分异构现象 学习要求： 1．了解对映异构与分子结构的关系以及物质产生旋光性的原因； 2 ．了解对映异构现象，掌握构型的表示和标记方法； 3 ．掌握手性、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等概念； 4 ．了解手性中心的产生、对映异构体与手性试剂及非手性试剂的反应、以及手性分子在反应中的立体化 学，掌握外消旋体拆分的原则。 学时分配：6 学时 授课日期： 教学内容： 分子中各原子问相互的结合称为分子的结构。分子结构包含构造、构型和构象三个层次。 化合物具有相同的分子式，但有不同结构和性质的现象称为同分异构现象。具有同分异构现象的化合物互 称为同分异构体。产生同分异构现象的本质是在分子中原子成键的顺序和空间排列方式不同。同分异构现 象普通存在于有机化合物中，它是构成有机化合物数日庞大的—个重要原因。同分异构可分成以下类型： §3 --1 构造异构现象 构造异构是分子式相同，分子中原于相互连接顺序和方式不同。 一、碳链(碳架)异构 分子中碳原子相互连接的顺序和方式不同，构成不同的碳链或碳环，称为碳链(碳架)异构。 二、官能团位置异构 各类化合物可以看成是官能团取代相应的烃中的氢原子的产物。官能团取代碳链异构体中的不同氢原 子，形成了官能团位置异构体。 三、官能团异构 分子式相同，构成官能团的原子连接顺序和方式不同，可以形成不同类化合物，构成官能团异构体。 四、互变异构 在室温下．不同官能团异构体处于动态平衡之中，能很快的互相转变，是种特殊的官能团异构。 §3 –2 顺反异构现象 一、含有双键化合物的顺反异构 （一）含 C=C 键化合物的顺反异构 双键两个碳原子上各连有不同的两个原子或基团时，有两种空间排列方式，形成两种异构体； 两个相同基团在双键同一侧的称为顺式，在异侧的称为反式。这种由于分子中的原子或基团在空间的 排布方式不同而产生的同分异构现象，称为顺反异构，也称几何异构。通常，分子中原子或基团在空间的 排布方式称为构型，因此顺反异构也是构型异构，它是立体异构中的一种。 1 a a a b C=C C=C a b a c 双键两个碳原子上连有不同的原子或基团财，按顺序规则分别比较每个碳原子 L连接的两个原子或基团， 苦两个“较优”的原子或基团在π键平面同侧者为 Z—异构体，用字母 Z 标记；若两个“较优”的原子或 基团在π键平面异侧者为 E—异构体，用字母 E标记。 Z, E-命名法适用于所有烯烃的顺反异构体的命名，它和顺反命名法所依据的规则不同，彼此之间没有 必然的联系。顺可以是 Z ，也可以是E ，反之亦然。如： CH3 CH CH CH3 CH3 C=C 2 3 C=C H CH CH H H 2 3 顺- 2 -戊烯 顺-3- 甲基-2 -戊烯 (Z)- 2 -戊烯 (E)-3- 甲基-2 -戊烯 （二）含 C=N 键化合物的顺反异构 （三）含 N＝N 键化合物的顺反异构 二、含