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★ 若不发生岐化反应,必须使?左 ?右 当c(OH-) ↑时,? (MnO42-/MnO2) ↓。 故增大OH-的浓度,可使? (MnO4-/MnO42- ) ? (MnO42-/MnO2) 碱性越强, MnO42-越能稳定存在。 ∴ MnO42-能稳定存在的条件是强碱性介质。 灰锰氧,紫黑色晶体,是一种非常重要的氧化剂。 2. KMnO4 ★ ① 易溶于水,变成紫红色溶液。 Mn(Ⅶ),d0本不应显色,但因Mn7+对O2-的极化能力极强,使O2-电子吸收部分可见光向Mn7+迁移,吸收黄光变成紫色。 ★ ②对热不稳定: ★ ③ 水溶液中的不稳定性: a. 酸性介质中不稳定,慢慢分解出MnO2 4MnO4-+4H+?3O2?+4MnO2? +2H2O 分析: 若为标态,可知c(H+)=1.0 mol.L-1时,MnO4-可将H2O氧化为O2. b. 在中性或者碱性介质中, MnO4-也会缓慢分解。 光线对MnO4-的分解起催化作用,故KMnO4溶液应装在棕色瓶中,避光。 c. 强碱性介质中 解释: 对MnO4- /MnO42-而言,与介质无关,但对O2 /OH-,则影响较大。 因此强碱性介质中,MnO4-将OH-氧化为O2,自身变成MnO42-,这也说明了在强碱性环境中, MnO42-更稳定。 ★ ④ KMnO4的强氧化性 a. 酸性介质中 2MnO4-+5SO32- + 6H+?2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 若KMnO4过量,则: 2MnO4-+3Mn2++2H2O ?5MnO2 ? + 4H+ b. 碱性介质中: 2MnO4-+SO32- + ? MnO4 2- + SO42- +H2O 若SO32- 过量,则: 2MnO42- + SO32-+H2O ?5MnO2 ?+SO42- +2OH- c.中性介质中: MnO4-+3SO32- +H2O?2MnO2 ? + 3SO42- + 2OH- ⑤ KMnO4的用途 a. 常用氧化剂 分析化学中利用氧化还原法滴定Fe2+: MnO4-+5Fe2++8H+?Mn2++5Fe3++4H2O KMnO4应贮于棕色磨口瓶,避光存放,析出的MnO2过滤掉,配好后放一周再使用。 b. 洗涤催化剂 利用其氧化性于工业生产中(有机化工),如大庆油田重整原料中含砷会使催化剂中毒,要求脱砷,采用加KMnO4氧化洗涤除去以达到标准。 c. 消毒剂 日常生活中用作杀菌、除臭、解毒、消毒剂(0.1%的稀溶液,灰锰氧); d. 用于油脂、树脂的漂白。 五、 小结 Mn2+ OH- 、 O2 还、H+ MnO2 MnO4- OH- 、还 歧化、H+ MnO42- H2O 、还 还原 H+ NaBiO3 H+ 歧化 H+ KOH O2,熔 棕,s 绿色 紫红 肉色 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 4. 还原性 要将酸性的Cr3+氧化为Cr2O72-,则用(NH4)2S2O8或KMnO4; 在碱性介质中,CrO2-、Cr2+均为较强的还原剂,易被H2O2、NaClO、Cl2等氧化为Cr(Ⅵ)化合物。 思考:如何实现Cr3+?Cr2O72-的转化 ? 方案A: 在酸性介质中用强氧化剂S2O82- (Ag+催化): 2Cr3++3S2O82-+7H2O?Cr2O72-+6SO42-+14H+ 其它氧化剂(PbO2?Pb2+,NaBiO3?Bi3+,MnO4-?Mn2+) 方案B: 在碱性介质中 2Cr3+ + 3H2O2 + 10OH- ? 2CrO42- + 8H2O 2CrO42- + 2H+ ? Cr2O72- + H2O, 方案B: 需注意:CrO42-在加H+酸化前需先除去多余H2O2(水浴) ,否则 Cr2O72-+3H2O2+8H+?2Cr3++3O2?+7H2O
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