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第三章 水环境中的溶解和沉淀作用 溶解和沉淀的动力学过程 天然水体中各类固体的溶解度（重点） 3.1天然水体中沉淀溶解的特点 1.某些非均相平衡进行缓慢，在动态环境下不易达到平衡。 2.根据热力学对于一组给定条件所预测的稳定固定相可能不一定就是所形成的相，例如：硅在生物作用下沉淀——蛋白石——石英 3.可能存在过饱和现象 4.固体溶解所产生的离子可能在溶液中进一步发生反应。 5.引自不同文献的平衡常数有差异 3.2溶解和沉淀的动力学过程 采用什么来衡量天然水体中的溶解和沉淀动力学过程？ 经验速率公式 范围和条件？ 一定范围内有条件的使用 一、沉淀过程 三个阶段 成核（作用）：和过饱和度有关 晶体生长 晶体聚集 1.成核作用 核是由沉淀的几个分子簇或该沉淀成分离子的几个离子对簇组成。 可与沉淀物无关，但晶格结构有某些相似的细微颗粒。 无规则运动的溶质组分变成具有确定表面的有组织结构的一个过程，消耗能量。 非均相晶核较均相晶核容易生成，why？ 2.晶体生长 晶体生长速率和溶液的浓度、温度、晶核粒度大小、表面状况等因素都有关系。 生成速率： 3.晶核聚集 初期不稳定——逐渐转化为稳定的固相 稳定固相的溶解度一般比初始形成的状态有更低 随着稳定固定相的不断形成，溶液中的溶质也随之下降——沉淀继续——更完全 晶体结构转向稳定的过程称为‘陈化’或‘熟化’ 此过程完成的时间决定于沉淀物质的性质和温度等条件 二、溶解过程 溶解是沉淀的逆过程 溶解速率与固体物质的性质、接触界面、溶剂性质和温度有关。 溶解速率决定与溶质离开固体相的扩散速率有关，动力学方程如下： K：溶解速率常数s：单位体积中含有一定粒度的固体物质的量c*:固体物质的溶解度c：溶液中固体物质的浓度 3.3 天然水中各类固体的溶解度 一、氧化物和氢氧化物 二、硫化物 三、碳酸盐 四、硫酸盐 一、氧化物和氢氧化物 金属氢氧化物沉淀有好几种形态，大部分情况下为“无定形沉淀”或具有无序晶格的细小晶体。 这类沉淀在漫长的地质年代中，由于逐渐“老化”转化为稳定的“非活性”。 氧化物可以看作氢氧化物脱水而成，天然水和工业废水中重金属离子的去除都属于此类问题。 此过程和pH有关，牵涉水解和羟基配合物的平衡，过程往往复杂多变。 1.强电解质溶解度（重点） Me(OH)n(s)＝Men++nOH- 达到平衡时，其平衡常数为 Ksp＝[Men+][OH-]n 此平衡常数被称为“溶度积” 转换一下，则[Men+]＝ Ksp/ [OH-]n ＝ Ksp [H+]n / Kwn 两边取负对数得到： pc＝p Ksp -npKw+npH 2.考虑羟基配合 考虑氧化物或氢氧化物和羟基的金属离子配合物的平衡，其溶解度可表示如下： MeT＝[Mez+]+ [Me(OH)nz-n] 以ZnO为例 ZnO(s)+2H+＝Zn2++H2O log*KS0 =11.2 ZnO(s)+H+＝ZnOH + log*KS1 =2.2 ZnO(s)+2H2O＝Zn(OH)3- +H+ log*KS3 =-16.9 ZnO(s)+3H2O＝Zn(OH)42- +2H+ log*KS4 =-29.7 ZnO(s)+2H+＝Zn2++H2O (1)式 KS0 Zn++ OH- ＝ZnOH+ (2)式 K1 H2O＝ OH- +H+ (3)式 Kw 教材p32 图3－2 ZnO的溶解度 二、硫化物 从图中可以看出，只要水环境中存在S2-，几乎所有的重金属都将被沉淀。 考虑水溶液中H2S的一、二级电离： H2S＝H++HS- (1)式 K1＝8.9×10-8 HS- ＝H++S2- (2)式 K2＝1.3×10-15 (1)＋(2)得到： H2S＝2H++S2- (3)式 K12＝[H+]2[S2-]/[H2S] 则： K12 ＝ K1K2＝1.16×10-22 1、H2S饱和水溶液中硫化物的溶解度（重点） H2S饱和水溶液中H2S的浓度保持在0.1mol/l 可认为水中[H2S]的浓度也是0.1mol/l 代入K12＝[H+