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克拉佩龙-克劳修斯方程 平衡判据广泛地应用于相平衡、化学平衡、界面平衡、电化 学平衡的研究中. 下面先以单元系统的相平衡为例作一初步应用. p f (T) ? •不同温度下液体具有不同的蒸气压 装有丙酮的烧瓶与U 形压差计相连, 压差计的开口端和烧瓶活塞均打开, 汞柱高度持平(左); 然后关闭活塞,并 用热水浴加热丙酮, 丙酮蒸气压随温 度升高而增大. 当丙酮温度恒定后, 压差计两管的汞柱差也稳定下来, 该 压差即该温度下丙酮的饱和蒸气压. 1 克拉佩龙-克劳修斯方程 纯物质在一定T, p下处于两相平衡时, ∆GT, p ＝0, 可知 Gm* (α) ＝Gm* ( β) 当温度从T 变到T + dT, 为建立新的平衡, 压力相应地从p 变到p + dp . Gm*( α) + dGm*( α) ＝Gm*( β) + dGm*( β) 克拉佩龙-克劳修斯方程由法国化学家Clapeyron B P E 于 克拉佩龙-克劳修斯方程由法国化学家Clapeyron B P E 于 显然 dGm*( α) ＝dGm*( β) 1834年分析了包含气液平衡的卡诺循环后得出, 1850年克劳修斯 1834年分析了包含气液平衡的卡诺循环后得出, 1850年克劳修斯 由热力学基本方程式 dG = −SdT + Vdp 可得 为此方程作了严格的热力学推导. • 两相平衡 * * * * 为此方程作了严格的热力学推导. −Sm ( α)dT + Vm ( α)dp = -Sm ( β)dT + Vm ( β)dp ∗ ∗ β ∗β ∗ β ∗ dp ∆ H ∆ S ∆ H (β) − (α) 克-克方程 dp S m S m α m α m α m d T ∗ d T ∗ β ∗β ∗ β ∗ T∆ V (β) − (α) ∆ ∆ V V V T V m m α m α m α m 克拉佩龙-克劳修斯方程表明了单元系统的相平衡