2-4有机化学烷烃化学性质探究.ppt

1.共价键的断裂 2.亲电和亲核试剂 3.有机反应类型 4.烷烃的化学性质 (1)卤代反应 (2)氧化反应 (3)异构化反应 (4)裂解反应 (5)硝化反应 （四） 烷 烃 化学性质 主讲教师：陈霞 * * 共价键的断裂 均裂 异裂 自由基 正或负离子 * * 均 裂 发生均裂的反应条件：光照、辐射、加热或有过氧化物存在。 均裂的结果：产生了具有不成对电子的原子或原子团——自由基。 有自由基参与的反应叫做自由基反应或均裂反应。 * * 异 裂 发生异裂的反应条件：有催化剂、极性试剂、极性溶剂存在。 异裂的结果：产生了带正电荷或负电荷的离子。 发生共价键异裂的反应叫离子型反应或异裂反应。 * * 亲电试剂和亲核试剂 亲电试剂 亲核试剂 具有亲电性的试剂，即反应时有亲近另一分子负电荷中心倾向的试剂。如H+，X+，NO2+等 具有亲核性的试剂，即反应时有亲近另一分子正电荷中心倾向的试剂。如RO-, OH-, CN-, NO3-；NH3，H2O, ROH等。 * * 发生自由基反应条件：光照、辐射、加热或有过氧化物存在； 发生离子型反应条件：有催化剂、极性试剂、极性溶剂存在； 亲xA反应：由亲x试剂进攻有机物而发生的A反应。 有机反应类型 * * 反应经环状过渡态，旧键的断裂和新键的生成同时进行。如双烯合成 周环反应 * * 烷烃的化学性质（不活泼） 3 异构化反应 2 氧化反应 放热反应，合成上无意义，但能作燃料。 点燃 1 卤代反应 * * 5 硝化反应 4 裂化反应 高温下使烷烃分子发生裂解的过程 烷烃的化学性质（不活泼） * * 烷烃分子中的氢原子被卤素取代的反应。 合成上无价值，重要性在于反应机理的研究 卤代反应 烷烃的化学性质（不活泼） * * 链引发 …… 甲烷氯代反应历程 链增长或链传递 链终止 * * 具有链引发、链增长、链终止的反应在化学上叫自由基反应（自由基链反应，连锁反应）。 说 明 甲烷氯代反应历程 链增长反应中的夺氢过程 不同卤素的反应活性 氟 ＞ 氯 ＞ 溴 ＞ 碘 决定反应速度的（控速）步骤（最慢的一步） * * 各种氢的相对反应活性 6个伯氢所得 2个仲氢所得 仲氢/伯氢= 仲氢的反应活性是伯氢的4倍。 43% 57% 说 明 * * 叔氢/伯氢= 叔氢的反应活性是伯氢的5倍。 叔 氢 ＞ 仲 氢 ＞ 伯 氢 ？ 36% 64% 各种氢的相对反应活性 说 明 * * 三种氢的C－H键离解能为： 3°C－H D＝ 389.4 KJ/ mol 2°C－H D＝ 397.7 KJ / mol 1°C－H D＝ 410.3 KJ / mol 3 °R · 2 °R · 1° R · · CH3 H3C－H D＝ 439.6 KJ / mol 烷基自由基稳定性 依 次 减 弱 说 明 叔 氢 ＞ 仲 氢 ＞ 伯 氢 叔烷基自由基＞仲烷基自由基＞伯烷基自由基甲基自由基 注：自由基稳定性主要取决于其类型，与所含碳数基本无关。 * * 选择性（卤素对取代反应的选择性） 若反应的选择性大，得到几种可能产物所占比例差别大；若反应的选择性小，得到几种可能产物所占比例差别小。 43% 57% 3% 97% 仲氢 / 伯氢 仲氢 / 伯氢 因此溴代具有很高的选择性，在合成上有应用价值。 99.5% * * 小 结 【重点】 烷烃的卤代反应及其反应机理。 【知识要点】 1. 共价键的断裂； 2. 亲电试剂和亲核试剂； 3. 有机反应类型； 4. 烷烃的化学性质：各种H反应活性及各种烷基自由基的稳定性比较。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * *