第五章聚合物的分子量以及分子量分布58.pptVIP

第五章 聚合物分子量及分子量分布 第一节 聚合物的分子量及分子量分布 第二节 聚合物分子量的测定 第三节 聚合物分子量分布的测定 第一节 聚合物的分子量及分子量分布 聚合物的分子量与性能的关系 聚合物-----作为结构 材料，必须具有优良的 机械性能。 低分子量的化合物： 气体、液体或脆性固体， 只有分子量很高的 聚合物才具有高的机械 强度，所以分子量是聚 合物的重要结构指标。 图5－1 聚合物力学强度 －分子量关系 由单体，例如氯乙烯，聚合生成聚氯乙烯。由于反应的随机性，使得每一个分子的聚合度 n 都不相同，因此聚合物是由大大小小的高分子同系物组成： n=1,2,3…… 测定的分子量-----实际是大小不同高分子混合物分子量的统计平均值，算出的聚合度也是统计平均值。 大小不同分子所占有的相对比例，就是分子量的分布。 聚合物的这种分子量不均一特性称为多分散性。 高聚物具有相同的化学组成，是由聚合度不等的同系物的混合物组成，所以高聚物的分子量只有统计的意义 用实验方法测定的分子量只是统计平均值，若要确切描述高聚物分子量，除了给出统计平均值外，还应给出试样的分子量分布 二、常用的统计平均分子量 若有一高聚物试样，共有N个分子，总重量为W克 分子量： 分子数： 重量： 数量分数： 重量分数： 1、数均分子量（按分子数的统计平均）定义为 2、重均分子量（按重量的统计平均）定义为 3、Ｚ均分子量（按Ｚ量统计平均）定义为 4、粘均分子量（用溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量）定义为： 当 时， 当 时， 几种分子量统计平均值之间的关系 对单分散试样有： 对多分散试样有： 举例说明四种平均分子量。设聚合物样品中各含有1mol的104和105分子量的组分。 由此可见，对于分 子量不均一的聚合物 来说，则有。 若分子量为均一的 聚合物则都相等，即。 三、多分散系数 称为多分散系数，用来表征分散程度 d越大，说明分子量越分散 d＝１，说明分子量呈单分散（一样大） （d ＝ １.０３～１.０５近似为单分散） 缩聚产物 d＝２左右 加成产物 d＝３～５ 有支化 d＝２５～３０ （ＰＥ） 第二节 聚合物分子量的测定方法 概述 ⑴因高聚物分子量大小以及结构的不同所采用的测量方法将不同 ⑵不同方法所得到的平均分子量的统计意义及适应的分子量范围也不同 ⑶由于高分子溶液的复杂性，加之方法本身准确度的限制，使测得的平均分子量常常只有数量级的准确度。 1、端基分析法 （EA， End group Analysis） ⑴适用对象： ①分子量不大（3×104以下）。因为分子量大，单位重量中所含的可分析的端基的数目就相对少，分析的相对误差大。 ②结构明确，每个分子中可分析基团的数目必须知道 ③每个高分子链的末端带有可以用化学方法进行定量分析的基团 例如尼龙6： 一头 ， 一头 （中间已无这两种基团），可用酸碱滴定来分析端氨基和端羧基，以计算分子量。 ⑵计算公式： ——试样重量 ——试样摩尔数 ——试样中被分析的端基摩尔数 ——每个高分子链中端基的个数 ⑶特点： ①可证明测出的是 ②对缩聚物的分子量分析应用广泛 ③分子量不可太大，否则误差太大 二、渗透压法（Osmomit pressure） 1、原理： ①溶剂池和溶液池被一层半透膜隔开 ②此膜只能允许溶剂小分子透过，不允许溶质通过 ③溶剂池中溶剂的浓度100％，溶液池中溶剂的浓度小于100％，则溶剂自动由溶剂池通过半透膜向溶液池渗透直到平衡，溶液池中液柱高出溶剂池中的部分称溶液的渗透压 ，