第八章热力学基础58.pptVIP

可见 积分值只由初、末态决定，与积分路径无关 一定存在一个态函数，它的增量只与状态有关， 而与变化的路径无关。 “熵”的定义式： SA：初态的熵 SB：末态的熵 对无限小的可逆过程： ——态函数“熵” 记为“S” 热量与温度之商 熵 与重力场相似： 态函数 对不可逆过程： 设构成一循环 不可逆过程 可逆过程 克劳修斯不等式： 对不可逆过程： 不可逆 可逆 即： 不可逆 可逆 可逆 = S2 – S1 不可逆 可逆 （1）熵是系统的状态参量的函数，是相对量。 （2）“S”的单位：J/K 说明 （3） S与E内一样是客观存在的物理量，但是?S不能 直接测量，只能计算。 4.熵增加原理：热力学第二定律的数学表式 已知 熵增加原理：在孤立（或绝热）系统中，可逆过程 系统的熵变为零，不可逆过程系统的 熵值向着熵增加的方向进行。 即：孤立系统的熵永不减少 ?S ? 0 注意：（1）熵增加原理的条件 （2）一般系统： “=”号表示可逆过程 “”号表示不可逆过程 熵增加原理揭示了在孤立（绝热）系统中， 一切不可逆过程进行的方向 一切与热现象有关的自然宏观过程都是向熵增加 的方向进行。 一切与热现象有关的自然宏观过程都是从有序向 无序（或无序向更加无序）的方向进行。 比较可知：熵越大，系统的无序性越大 “熵是系统无序程度的量度” 热力学第二定律的数学表述 结论 一切不可逆过程实际上都是能量品质降低的过程，热力学第二定律提供了估计能量品质的方法。 1.熵是态函数； 2.熵具有可加性； 3.熵遵从熵增加原理； 4.熵是无序度的标志； 5.熵是确定系统状态所缺少的那部分信息的量度； 6.存在负熵—信息熵； 7.开放系与环境之间存在熵流； 8.远离平衡态有生序过程，使熵减少。 5. 熵差的计算 (1)对可逆过程： 基本微分式： 例1.对可逆定压加热过程，使理想气体 从 (T1P) 到 (T2P)，求?S=？ 解： 问： 此计算中： T是那里的温度？ 例2.将?mol的理想气体从 (T1V1) 到 (T2V2) 经过： (1)可逆定容加热到(T2V1)，然后经可逆等温到(T2V2) (2)可逆等温膨胀到(T1V2)，然后经可逆定容到(T2V2) 求 ?S=? 1 2 P V 解：(1) 等容： 等温： (2) 等容: 等温: 例4.对任意的可逆过程 由内能的改变 状态方程可求 例3.对任意可逆的绝热过程 ?S =？ 可以证明： 等容 等温 等压 等温 熵不变 即：可逆的绝热过程——等熵过程 (2)对任意不可逆过程 思路：设想连接1—2有一个可逆过程 利用可逆过程求出即可 例5. 计算 ?mol理想气体绝热自由膨胀的熵变。 （T1V1） T2 V2 T2=T1 V2=2V1 不可逆过程 注：熵是态函数 设计一个可逆等温膨胀, T 根据等温过程的熵变: 理想气体绝热自由膨胀的熵变: 熵值增加 T2 V2 例6：（物质的熵变） 解： 设计一个等温准静态过程： 冰与一恒温热源接触，等温传热，缓慢进行. （1）设计的过程是可逆过程，为何 （2）有人认为：正因为 才说明冰变水 的过程是不可逆的，对吗？ （3）若要证明 的冰变成 的水是不可逆过程， 如何证明？ 问： 选择系统：冰和周围环境（合起来是孤立系统） 用熵增加原理证明 冰吸热 环境放热 低 高 即：系统的熵增加，冰化 成水的过程不可逆。 * 第二篇 热 学 第八章 热力学基础 一、热力学第一定律 1. 功 功是能量交换或转化的一种量度 作功 物体机械 运动状态 作功 热力学系 统的状态 系统在准静态膨胀过程中所作的功 设汽缸中气体在准静态膨胀： 活塞受气体的压力 F = P·S 体积功 即 当体积V1由变化到V2时： 改 变 改 变 （1）此过程所作的功反映在 P-V图上，就是曲线下的面积 系统对外界作功：系统作正功 外界对系统作功：系统作负功 （2） 功不仅与初、末态有关，还与过 程有关——是过程量 微小量 说明 =PdV A 0 A 0 例1. 一定质量的理想气体从状态（P1 V1）等温地 经过准静态过