第八章立体化学课件58.pptVIP

第八章 立 体 化 学 8.1 手性和对映体 8.2旋光性和比旋光度 8.3 含一个手性碳原子的化合物 8.4 含多个手性碳原子的化合物 8.5 外消旋体的拆分 8.6 环状化合物的立体异构 异构现象分类： 1）构造异构：由官能团异构于分子中原子相互连接的方式和次序不同而产生的异构现象。 2）立体异构：由于分子中原子在空间和不同排布而产生的异构现象。 构造异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 对映异构 构型异构 顺反异构 立体 异构 构象异构 互变异构 顺反异构 8.1 手性和对映体 一、手性 像左、右手那样具有互为实物和镜象关系又彼此不能完全重叠的特性叫手性。 在有机分子中，如果在一个C上连有四个各不相同的基团，则这些基团可以有两种不同排列方式，称之为两种不同的构型，这两种构型互成镜象但又不能完全重叠，即具手性，这种分子叫手性分子（非手性分子），这种连有四个不同原子或基团的C叫手性碳原子或手性中心C*。例如：2－丁醇 二、分子的对称因素 1、对称平面：假想平面，把分子分成两部分。凡具对称平面的分子是非手性分子。 例如：2-氯丙烷 2、对称中心：假想的一点，该点两端基团 相同。 例如：1.3-二氟-2.4-二氯环丁烷 3、对称轴（旋转轴）：分子中假想的一条直线，以此为轴旋转360°／n后，得到的分子与原来相同，则称这条直线为n重对称轴。例如： 4、交替对称轴（旋转反映轴）：分子中假想的一条直线，以此为轴旋转360°／n后，再用一个与此直线垂直的平面进行反映，如果得到的镜象与原来分子完全一样，这条直线就是交替对称轴。 凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子都是非手性分子，而既没有对称面，也没有对称中心，且没有4重交替对称轴的分子，都是手性分子。一般可通过对称平面或对称中心来判断分子有无手性。 凡是手性分子且有互为镜象的两种构型异构体叫做对映异构体，分子的手性是对映体存在的充分必要条件。 8.2 旋光性和比旋光度 一、旋光性 光波是一种电磁波，通常光线可在垂直于它的传播方向的各个不同平面上振动，只在一个平面上振动的光叫平面偏振光。 如果将偏振光通过某些物质or它的溶液，可能产生两种不同情况：①有的物质，如用发醇法制得的乳酸或天然葡萄糖等，能使偏振光的振动平面向左或向右旋转一定角度；②有的物质如水则不能。这种能使偏振动平面发生向左或向右旋转的性质叫物质的旋光性，具有旋光性的物质叫旋光性物质或光学活性物质。如葡萄糖等。 二、旋光仪 用来测定物质旋光性的仪器叫旋光仪，由五部分组成： (1)光源：一般用波长入=589.6nm单色钠黄光 (2)起偏镜：即一固定的Nicol棱晶，使透出光为偏振光。 (3)盛液管：用来盛放被测试溶液的管子。(4)检偏镜：可旋转的Nicol棱镜. (5)刻度盘：与（4）固定在一起，可读出检偏镜旋转方向和角度数。 两Nicol棱镜平行｛非旋光物→全部通过棱镜→视野明亮，读数为0o； 旋光物→视野暗→视野明亮，读数为旋光度 顺时针旋转→右旋体（+）（d） 反时针旋转→左旋体（-）（l） 三、比旋光度 旋光度的大小决定于： ①该物质结构 ②溶剂 ③浓度 ④盛液管长度 ⑤T ⑥入 常用比旋光度[α]来表示。即定义为盛液管的长度为1dm，溶液浓度为1g/ml，在这一特定条件下测得的旋光度用[α]来表示。例如：［α］D20＝＋52.5°（水）—葡萄糖水溶液 但在实际测定中，并非一定要在上述特定条件下测定，只需加个校正值：［α］Dt＝α／l×c 或 ［α］Dt＝α／l×ρ由于[α]也是一特定常数，可通过手册查出，∴可推出溶液的浓度C。C=α  8.3 含一个手性碳原子的化合物 一、对映体 含一个C*的手性分子有两种不同的构型，如前例α-丁醇，这两种构型互为镜象，叫对映异构体。它们均具旋光性，且旋光度相等，但方向相反，一个左旋，一个右旋。 对映体除旋光不同外，其它物性均相同，化学性质一般也相同，但迂到有旋光性的试剂、溶剂时，会有差异。这种差异表现在生理效应上更显著。 二、外消旋体 等量的左旋体和右旋体的混合物叫外消旋体，用（±）或dl表示。 dl与d和l之间除旋光性不同外，其它