光氧双固化烯丙基醚改性不饱和聚酯的研究 - 中山大学化学与化学工程 .ppt

光氧双固化烯丙基醚改性不 饱和聚酯的研究 报告人 吕学义 指导老师 曾兆华 中山大学化学与化学工程学院 高分子研究所 目录 1.选题意义 2.国内外研究现状 3.工作设想及创新之处 4.实验及讨论 5.结论 1.选题意义 涂料按照固化方式分为光（UV）固化、热固化、潮气固化、空气固化。光固化涂料有以下优点：（1）固化速度快；（2）便于对线路板进行修复和局部的快速涂装保护；（3）适用于热敏性基材；（4）减少了有机溶剂的挥发，利于环保；（5）能耗小，易于操作。 但是小区域阴影固化问题成为制约该技术向各类复杂线路板推广应用的关键障碍。因此，有必要研制光、暗条件下均可固化的涂料。既可保证线路板上大部分区域迅速固化，便于后续工艺的实施，又能保证少量难见光区域在短期内固化完全。 2.国内外研究现状 Wei-Fang A.Su等人研制了丙烯酸环氧树脂、丙烯酸聚氨酯双组分涂料。该法利用丙烯酸官能团和氨基实现光固化,环氧基团实现暗固化。Ｋ.Ｇaglani等人用硅氧烷对聚氨酯丙烯酸酯进行改性合成了UV-潮气双重固化的涂料,使其性能大大提高。H.K.chu等人研制出表面粘性低的UV-潮气双重固化有机硅涂料。此外,S.E.cantor等人报道了可用氧固化的丙烯酸涂料组合物和双重固化的丙烯酸涂料。 3.研究方案的提出 不饱和聚酯作为最早开发的光固化体系，具有优良的机械，电气，耐水，耐化学品，和耐油性，但其附着力和柔韧性较差。含有乙烯基醚官能团的聚氨酯齐聚物和马来酸酯光固化体系近年来受到越来越多的关注。但是如此改性的涂料聚合速率较低，而且价格较高。 因此，如何提高涂料的光固化速率和暗固化速率，并且使涂膜具有较好的综合性能，是一项非常有意义的研究。 烯丙基醚具有两种反应的途径，一是普通的双键自由基加成反应，二是通过氧气氧化烯丙基醚上的α氢形成过氧化自由基的反应。 通过烯丙基醚的第二种反应途径，可以使体系在空气发生聚合反应。利用烯丙基醚改性的不饱和聚酯可以使体系通过UV聚合或空气聚合，使体系可以以不同的固化方式进行反应。 4.实验及讨论 4.1 实验 在三颈瓶中按照一定的比例投入聚乙二醇200、马来酸酐、三羟甲基丙烷单烯丙基醚（TMPAE）、对苯二酚，在氮气条件下搅拌下加热，反应一段时间后，冷却至室温，取样测定体系酸值，低于50即可终止反应。 5.结论 通过不同的配料比例，合成了可以进行光氧双固化的不饱和聚酯，并对其固化后的性能进行了分析测试，可以得到： 1．? FTIR结果表明在光和空气不同的条件下不饱和聚酯以不同的机理进行固化反应； 2. 不饱和聚酯为假塑性流体，随着烯丙基醚在不饱和聚酯中的含量增大，流动指数下降，即越偏离牛顿流体的行为。不饱和聚酯的剪切变稀行为越明显。粘度系数K值则随着烯丙基醚含量的增加而增加。 3.? 光固化反应动力学表明，烯丙基醚双键是一个富电子双键，可以与缺电子双键的马来酸酯发生共聚反应，其共聚的比例远远要大于均聚的比例。氧固化反应动力学表明，烯丙基醚的含量增大，体系前期的固化速度加快，达到平衡的时间也越短，但体系的最终转化率相差不大。 4． DSC表明不饱和聚酯的固化膜有两个玻璃化转变温度，玻璃化转变温度随烯丙基醚含量的增加而下降。从不饱和聚酯的固化膜还具有良好的耐热性。 5．? 双固化不饱和聚酯膜的力学性能较好，氧固化膜的光泽度，冲击强度，硬度和柔韧性均比光固化膜的性能要好，其固化膜具有较高的表面电阻率和体积电阻率。 致谢 中山大学化工学院综合实验室给了我这次创新性实验的机会并给了我大力的支持和帮助。老师们在学识上和技术上的悉心指导使我受益匪浅，使我的化学理论知识和实验技能有了全新的提高。在此，我对综合化学实验室的全体老师表示衷心的感谢。 * * 酸值－反应时间关系图 编号 马来酸双键(mmol/g) 烯丙基醚双键(mmol/g) 乙烯基醚双键(mmol/g) A-1 2.438 0 2.488 A-2 2.491 0.635 2.488 A-3 2.508 0.855 2.488 A-4 2.546 1.298 2.488 A-5 2.598 1.770 2.488 A-