基于敏感性分析的贫燃甲烷氧化反应简化机理[].docVIP

基于敏感性分析的贫燃甲烷氧化反应简化机理 马承飚， （，） 摘要：以GRIMECH 3.0详细反应动力学机理为基础，计算了各个基元反应对关键的生产与消耗贡献，并敏感性分析的方法研究了甲烷氧化过程中各基元反应对整体反应速率的贡献程度。在确定主反应路径的前提下，构建了包含16种组分，31步反应的甲烷氧化的简化反应动力学机理。该简化机理主要适用于当量比0.2以下的极端贫燃工况 关键词：；；GRIMECH 3.0 中图分类号： 文献标志码： 　　　文章编号： A reduced mechanism for lean-fuel methane oxidation based on sensitivity analysis Ma Chengbiao, Lin Qizhao (University of Science and Technology of China, Hefei 230027,China) Abstract: Production rate of important reactants was calculated through GRIMECH 3.0 mechanism in methane oxidation. Sensitivity analysis was employed to determine important elementary reactions in oxidation. A reduced kinetics mechanism for lean methane oxidation was built, including 16 species and 31 steps. Simulation results based on the reduced mechanism were compared with the calculation results of GRIMECH 3.0. The reduced mechanism is suitable for lean fuel condition at equivalence ratio lower than 0.2. Keywords: reduced mechanism; sensitivity analysis; GRIMECH 3.0 甲烷是在各种动力设备和石化工业中广泛应用的燃料，而且结构简单，对其氧化过程机理的研究非常丰富，其中详细反应动力学机理包括GRI-Mech 3.0机理[1]、 Konnov机理[2]、Leads机理[3]、Williams机理[4]、Warnatz机理等[5]，主要区别在于各机理关注的重点和适用范围有不同。详细反应机理包含了大量的组分和基元反应，且各个基元反应的反应尺度相差很大，所导致的数值计算中的“刚性(stiffness) ”问题，使得详细机理对计算机速度和存储量要求很高，在涉及复杂流场的耦合计算时，往往不能满足需要[6]，而总包机理不包含中间组分状况，因此能够描述主要反应过程而不消耗过多计算资源的简化机理具有重要意义。 反应机理的简化首先要保证能准确地描述反应路径和反应物的燃烧特性，在预测主要组分和反应速度上具有一定的精度。在此前提下，尽量删去对反应过程没有明显影响的中间组分和基元反应，从而减少计算的时间和存贮量。目前，反应机理简化的方法主要有两大类：第一类是通过敏感性分析得到各基元反应对反应过程的影响程度，删去影响不大的组分和次要基元反应，得到骨架机理，从而降低机理复杂程度[7]。该方法物理意义明确，能指出详细机理的主要反应路径，缺点是难以从数学和计算经济性角度给出最大程度的简化。另一类方法是利用数学手段简化反应机理的方法，对反应过程中量很少而反应时间尺度较大的组分作准稳态假设 (Quasi-steady-state approximation即QSSA)CH4氧化过程的简化机理。如Yungster等人的19组分/52步反应的简化机理模型，该机理被应用于超音速流动中的燃烧计算[11]；董刚等人的含氮18组分/14步反应的总包简化机理，该机理在良搅拌反应器和层流预混火焰的燃烧问题中进行了验证[12]；Toshimitsu等的14 组分/19 步反应模型，该机理验证时同时考察了氢气和甲烷在超声速流场中的燃烧，用激光诱导荧光测量了OH浓度分布[13]；Kong等的23组分/49步反应模型，该机理主要考虑了高压和富燃料工况[14]；赵雪林等的18种组分/34步反应的简化机理，该机理在柱塞流和定温反应器中对低浓度甲烷氧化进行了验证[15]。各简化机理的适用范围和关注重点各不相同，除赵雪林等人的机理外，大部分简化机理没有针对贫燃工况进行优化。 考虑煤层气处理等场合处于贫燃条件下的甲烷氧化，以GRI-