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章分子结构

第二章分子结构 4、三种存在范围: 取向力——极性分子间 诱导力:极性分子间、极性——非极性分子 色散力:所有分子之间。 5、影响因素: 取向力:分子间距离的六次方成反比,与温度成反比,与固有偶极成正比。 诱导力:分子间距离的六次方成反比,与温度成反比,与变形性成正比。 色散力:分子间距离的六次方成反比,与温度成反比,与变形性成正比。 相对大小:色散力>>取向力>诱导力。 离子极化 对离子键的讨论,视离子为不变的球对称体,而实际上离子间将以各自的电场相互影响其电子云。 一、离子极化现象:使离子的电子云“变形”,与核发生相对位移,产生诱导偶极,在离子间产生一种附加作用力的现象。 二、极化规律及影响因素: ①变形性:离子半径越大,变形性越大; ②极化能力:外加电场或离子自身的电场强弱 离子半径小、电荷多,电场强度越大,极化能力越大 ③结构影响: 离子的结构对其极化能力和变形性影响较大 当半径和电荷相近时,极化能力和变形性与结构关系: 18e、18+2e>9~17e>8e 一般,考虑阳离子的极化能力阴离子的变形性 三、离子极化对结构和性质的影响 ①键型变异 例:AgX ②对化合物溶解度、颜色的影响 AgX 溶解度和颜色的变化 NaCl和CuCl性质比较 [注意]离子极化是离子键理论的补充,但离子型化合物毕竟不多,故存在局限性,不能乱套。 * *   19世纪的化学家们创造了用元素符号加划短棍 “—”来表明原子之间按“化合价”相互结合的结构式。   分子中的原子间用“—”相连表示互相用了“1价”,如水的结构式为H—O—H;“=”为“2价”;“≡”为“3价”。   在绝大多数情况下,氢总是呈1价,氧总是呈2价,氮呈3或5价,卤素则在有机物中大多呈1价,在无机物中除呈1价,还呈3、5、7价,等等。   2.1路易斯结构式   英国化学家弗兰克兰在1850年左右提出化合价并无正负之分,同种分子,如H2,其中的氢也呈1价,故氢分子的结构式为H—H。这种经典结构式称为弗兰克兰结构式。     20世纪初,美国化学家路易斯[Lewis,Gilbert Newton(1875-1946)]把弗兰克兰结构式中的“短棍”解释为两个原子各取出一个电子配成对,即:“—”是1对共用电子,“=”是2对共用电子,“≡”是3对共用电子。 2.2价层电子互斥模型(VSEPR)   分子的立体结构决定了分子许多重要性质,例如分子中化学键的类型、分子的极性、分子之间的作用力大小、分子在晶体里的排列方式等等,而路易斯结构式未能描述分子的立体结构。   无机分子的立体结构通常是指其s-键的分子骨架在空间的排布。这种分子骨架可以用现代实验手段测定。   实验证实,属于同一通式的分子或离子,其结构可能相似,也可能完全不同。      1、VSEPR模型的要点是:   (1)用通式AXnEm来表示所有只含一个中心原子的分子或离子的组成,式中A表示中心原子,X表示配位原子(也叫端位原子),下标n表示配位原子的个数,E表示中心原子上的孤对电子对,下标m是电子对数。已知分子或离子的组成和原子的排列顺序时,m值可用下式确定: m=(A的族价-X的化合价·X的个数-离子的电荷数)/2   (2)通式AXnEm里的(n+m)的数目称为价层电子对数,令n+m=z,则可将通式AXnEm改写成另一种通式AYz;VSEPR模型认为,分子中的价层电子对总是尽可能地互斥,均匀地分布在分子中,因此,z的数目决定了一个分子或离子中的价层电子对在空间的分布(与分子立体构型不同),由此可以画出VSEPR理想模型: z 2 3 4 5 6 模型 直线形 平面三角形 正四面体 三角双锥体 正八面体   (3)“分子立体构型”是指不包括孤对电子对的AXn中的A和n个X(配位原子)在空间的排布,只有当AXnEm中的m=0时,即AYZ=AXn时,VSEPR模型才是分子立体构型,否则,得到VSEPR模型后要略去孤对电子对,才得到它们的分子立体构型,如:H2O,NH3,CH4都是AY4,它们的分子立体构型为:   分子 H2O NH3 CH4   构型 角形 三角锥体 正四面体   例:NH3和PH3都是AX3E=AY4,故分子(AX3)均为三角锥型。实测:氨分子中∠H-N-H为106.7?,膦分子中∠H-P-H为93.5?,为什么这两种分子的角度有这种差别?   解:

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