2016结构化学基础（北大第三版）教案：第二章 原子的结构和性质.doc

结构化学基础（第三版）：结构化学-第二章 2011-10-16 1第二章 原子的结构和性质?单电子原子的结构?多电子原子的结构?原子光谱2011-10-16 2对原子的认识过程,?19世纪初 Dalton（ 道而顿, 近代化学之父 ） 原子学说 —— 元素的最终组成者是原子, 原子是不可再分的 。?1897年, J.J.Thomson（ 汤姆孙 ） 发现电子 ——打开了原子结构内部的大门 。 化学进入现代时期 。?1885~1910年间, Balmer（ 巴耳末 ） 和 Rydberg（ 里德伯 ） 对氢原子光谱归纳了经验公式 。?1909~1911年间, Rutherford（ 卢瑟福 ） 用 ?粒子穿透金箔实验说明原子不是实体球, 而是有一极小核 (d.m.10-15m),但原子的质量几乎全部集中在核上, 提出, 行星绕太阳, 模型 。?1913年 Bohr综合 Plank的量子论, Einstein的光子学说,Rutherford的原子有核模型, 提出两点假设：定态规则和频率规则 。 可较好地解释单电子原子 。2011-10-16 3? 定态定则,原子有一系列定态，每一定态都有一相应的能量 E，电子在这些定态上绕核做圆周运动，既不放出能量，也不吸收能量，而处于稳定的状态。 M＝ nh/2? n=1,2,3…? 频率规则：当电子由一定态跃迁到另一定态时，就会吸收或发射频率为 v＝ ?E/h的光子,?E为两个定态之间的能量差。? 由此可以推倒出 Bohr半径,a0＝ 52.92pm及 Rydberg（里德伯）常数,RH＝ 109678cm-12011-10-16 4rZeV024 ????eNeNeemmmmmrZemhH ??????? ???? 0222248?一,单电子原子的结构1.单电子原子的 Schr?dinger方程及其解单电子原子：指核外只有一个电子的原子（如 H）或离子（如He+,Li2+,Be3+等）。① 方程的建立运用 定核近似 （ 1927年 Born-Oppenheimer提出）：在原子和分子中当电子运动的时候认为原子核是不动的。?0,真空电容率 8.854× 10-12c2· J-1· m-12011-10-16 5???????????????? ErZezyxmhe]4)(8[0222222222则氢原子及类氢离子的 Schr?dinger方程为,为方便起见，按如图所示的关系将直角坐标系换算为球坐标系x=r sin?cosψ 0≤r ≤ ∞y=r sin?sinψ 0≤ ? ≤ πz=r cos? 0≤ψ ≤ 2πr2=x2+y2+z2dτ=r2sin?drd?dψ2011-10-16 622222222222222s i n1)( s i ns i n1)(1?????????????????????????????rrrrrrzyx0)4(8s i n1)( s i ns i n1)(102222222222????????????????????????????rZeEhmrrrrrr则单电子原子球极坐标形式的 Schr?dinger方程为,式中 Ψ(r,θ,ψ),解此偏微分方程需用 分离变量法 。2011-10-16 704811102222222222???????????????????????)()()()()()()(s i n))()()(( s i ns i n))()()((?????????????????rRrZeEhmrRrrRrrrRrrr② 分离变量法把含有三个变量的偏微分方程化为三个各含有一个变量的常微分方程来求解的方法。r,?,ψ是彼此独立的三个坐标变量，故,Ψ(r,?,ψ)=R(r)Θ(?)Φ(ψ) =R(r)Y(?,ψ)，代入方程,04802222222222???????????????????),()()()(s i n)()())(( s i ns i n)()())((),(?????????????????YrRr