脉冲火焰光度色谱法测定天然气中总硫论文.pdfVIP

脉冲火焰光度色谱法测定天然气中总硫 中石油兰州石化公司化肥厂 李永华 朱华年 张援越 摘要在气相色谱法测定天然气中总硫时，使用脉冲火焰光度检测器，消除了高含量甲烷产 生的爆燃导致检测器灭火现象；通过延时积分排除大量火焰本底噪声，灵敏度明显增大。也解决 了大量的烃类与被测组分同时进入火焰时，被测组分的响应值严重下降，甚至无响应的问题。 关键词 脉冲火焰光度检测器色谱法测定 总硫 随着西气东输工程和大化肥油改气项目 纯氮)，燃气(高纯氢)，助燃气(仪表空气)。 的顺利完成，天然气成为生产化肥的主要原 1．2试验原理 料，天然气中总硫含量的分析是首当其冲解 天然气中硫的各种化合物组分在石英毛 决的问题。因为硫的化合物不仅是主要的大 细管色谱柱中被完全分离，依次进入检测器。 气污染源，同时它也对化工设备有很强的腐 在PFPD中，由于上下两个火焰同时燃烧，有 蚀性，所以对天然气中总硫含量的快速、准确 效避免了高含量碳氢化合物导致的灭火现 测定显得非常重要。兰州石化公司化肥厂对 象。上火焰是富空气／氢的火焰，燃烧十分稳 定；下火焰是间歇燃烧的富氢倥气火焰。硫 天然气中总硫的测定，选用了美国Agilent公 司生产的4890D气相色谱仪，采用分离效率的化合物组分在富氢火焰中燃烧，首先是碳 高的毛细管色谱柱和对硫化物具有高灵敏度 氢化合物的燃烧发光过程，然后才是硫的化 的火焰光度检测器，不仅对天然气中总硫的 合物的发光过程。当硫化物发光时，碳氢化 含量进行测定，同时也能满足合成气中总硫 合物的发光过程已经结束，大大地提高了检 含量的分析。但是在使用过程中发现，在含 测器的灵敏度。而且，由于间歇燃烧，使检测 有大量甲烷的天然气样品进入色谱仪时，容 器中被测组分浓度升高，相应地提高了检测 易出现灭火现象，而且大量的烷烃会在很大 器的灵敏度。 程度上降低检测器的灵敏度，使分析结果产 1．3选择色谱操作条件 生较大的误差，不能更精确地指导生产。 进样13温度：11012，检测器温度2000(2。 1实验部分 率程度升温，到150℃终止，保持2min。 1．1仪器和试剂 通过三因素三水平正交试验设计，选择 出最佳的载气流量为5mL／min，输助气流量 美国Agilent公司生产的4890D气相色 谱仪，HP一1石英毛细管色谱柱(内径 流量为140mL／min。上方火焰空气／唐气为 0．53mm，柱长60m，膜厚5,um)，脉冲火焰光 度检测器(PFPD)，HP3295积分仪。2．5：1，下方火焰空气／茸气为1：1．5。 标准气(其中含羰基硫、硫化氢、二硫化 由于硫化氢具有较强的化学活性，因此 应使用注射器采集样品，且样品的贮存时问 碳、乙硫醇、叔丁基硫醇各5ppm)。载气(高 403 不能太长。仪器中凡是样品经过的管线均要 火现象。 经过钝化处理。 在最佳色谱条件下，采用FPD和PFPI) 两种检测器，对含有硫化氢、羰基硫、乙硫醇、 2实验结果及讨论