2012-12-羧酸.pptVIP

六、 羧酸的化学性质 叔醇的酯化按烷氧断裂方式进行 酸催化酯化反应是按酰氧断裂方式进行的 Why? Try it !! 六、 羧酸的化学性质 (4) 酰胺的生成 羧酸与氨或胺作用可以生成羧酸铵，再经加热脱水可得到酰胺 六、 羧酸的化学性质 * 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 一、 羧酸的分类和命名 1. 分类 a. 根据分子中羧基的数目 一元酸 二元酸 多元酸 CH3COOH 乙酸 草酸 b. 根据R的性质 芳香酸 脂肪酸 饱和酸 不饱和酸 羧酸的结构特征是分子中含有羧基(-COOH)，羧基是羧酸 的官能团。除甲酸外，羧酸都可以看作是烃的羧基衍生物 一、 羧酸的分类和命名 2. 命名 (1) 俗名 (2) 羧酸的普通命名法 选择含羧基的最长碳链为主链，按主链碳原子数目称为某酸。 取代基的位次用希腊字母表示，与羧基直接相连的碳原子编为α，其余依次编为β，γ，δ 等，碳链末端有时编为ω。 一、 羧酸的分类和命名 α-甲基丁酸 β-甲基-α-戊烯酸 (3) 羧酸的系统命名法 4-溴丁酸 4-乙基-2,4-戊二烯酸 脂肪族羧酸是在分子选择含有羧基的最长碳链作为主链； 从羧基碳原子开始编号，用阿拉伯数字标明取代基和重键 的位次 . 一、 羧酸的分类和命名 分子中含有脂环或芳环的羧酸，(1) 羧基直接与环相连者， 以脂肪烃或芳烃的名称之后加“甲酸”二字为母体，其它基团 则作为取代基来命名; (2) 羧酸与侧链相连者，母体为脂肪 酸，脂肪或芳环作为取代基命名。 反-1,2-环戊烷二甲酸 2,4-环戊二烯甲酸 邻-甲基苯甲酸 3-苯基丙烯酸 一、 羧酸的分类和命名 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 二、 羧酸的制法 1. 羧酸的工业合成 二、 羧酸的制法 2. 羧酸的实验室合成 制备同碳数的羧酸 a. 伯醇和醛的氧化 b. 腈的水解 合成增加一个碳的羧酸 RX一般是伯卤代烷 二、 羧酸的制法 RCN RCOOH c. Grignard 试剂与二氧化碳作用 所得羧酸比原卤代烃增加一个碳原子 二、 羧酸的制法 NaCN, H3O+ Grignard 卤代烷分子中不含有羟基，羰基等能和格氏试剂反应的官能团 d. Reformatsky 反应 二、 羧酸的制法 二、 羧酸的制法 e. 酚酸合成 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 三、 羧酸的物理性质 1. 在水中有一定的溶解度 2. 以二聚体的形式存在 3. 沸点比相对分子量的醇的沸点高 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 IR: 二聚体的谱图。羰基 (O-H) 的伸缩振动：3000-2500cm-1 羟基(C=O) 伸缩振动：1710 cm-1 1H NMR: 由于氢键缔合的去屏蔽效应，羧基中质子的吸收峰出 现在很远的低场(10-13 ppm)，羧酸分子中 α碳原 子的质子的化学位移值一般在2-2.6 ppm 四、 羧酸的波谱性质 四、 羧酸的波谱性质 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 五、 羧酸的结构 0.120 nm, 键长增长 0.143 nm, 键长缩短 P-Π共轭 五、 羧酸的结构 p-? 共轭 羧基中键长平均化 降低了羰基碳的电正性 羰基活性下降 非典型的羰基 O-H键极性增大 羧酸的酸性 不易发生亲核加成反应 α-H的酸性比醛酮弱 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 六、 羧酸的化学性质 针对羰基的反应—— 亲核取代；还原反应 羧酸的酸性 ?-卤代反应 脱羧反应 六、 羧酸的化学性质 1. 羧酸的酸性和极化效应 (1) 羧酸的酸性 大多无机酸 羧酸 H2CO3 苯酚 ROH pKa (甲酸 3.75） 4.75-5 6.37 9.6 15-19 酸性大小： 羧酸是弱酸，酸性比碳酸强，可利用羧酸的