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维普资讯 第 53卷 第 1O期 化 工 学 报 Vo1．53 № 1O 2002年 1O月 Journal of Chemical Industry and Engineering (China) October 2002 拟三元 自由基交联共聚合统计动力学模型与模拟 黄岐善 刘 青 翁志学 黄志明 潘祖仁 (北京燕 山石化公司研究院四室 ，北京 102500) (浙江大学材料与化工学 院，浙江 杭州 310027) 摘 要 以甲基丙烯酸 甲酯 ／二甲基丙烯酸乙二醇酯 自由基交联共聚合为研究对象 ，考虑到单烯与双烯 自由基交 联共聚合过程第 3种双键——悬挂双键 的影响，在低双烯单体用量下简化为拟三元 自由基共聚合 ，引入具有 Arrhenius~质的交联影响因子 ，建立拟三元 自由基交联共 聚合动力学模型 ．经 自由基本体和溶液共聚试验验证 了拟三元 自由基交联共聚合动力学模 型，通过数值仿真讨论 了平均交联密度随转化率的变化关系，比较 了本体 共聚和溶液共聚条件下平均交联密度的变化规律 ． 关键词 自由基共聚合 交联 自由体积 交联密度 中图分类号。TQ 316 文献标识码 A 文章编号 0438—1157 (2002)10—1061—05 STATISTICS—KINETIC M oDEL SIM ULATIoN AND EXPERIMENTALRESEARCH 0lF 僵A／EGDMA RADICAL CRoSSLINKING PSEUDo —TRI—PoLYM ERIZATIoN HUANGQishanandLIUQing W ENG Zhixue，HUANG ZhimingandPAN Zuren (FourthSectionofResearchInstituteofBeijing (CollegeofMaterialandChemicalEngineering，Zltejaing YanshanPetrochemicalCo．Ltd．，Beijing102500，China) University，Hangzhou310027，ZT~ejaing，hC ina ) Abstract This paperconsiderspendant double bond asthe third double bo nd in monoene／diene radical crosslinkingocpol~erization(Rcc)，andthemodelcanbesimplifiedwhentheamountofdivinylmonomeris lessthan 5％ (mo1)．Freeradicaltri—polymerization isintroduced insteadoffreeradicalcrosslinking ocpo lmy eriaztion．ForM[^，IA厄 GDMA free radicalcrosslinking copo lmy eriaztion，sincethevinylstructureof theMMA andEGDMA isidentical。themod elissimplifiedfurtherbyocnsideringthevinylsofMMA，EGDMA andpendantdoublebo ndhaveequal chemicalraectionability．AnempiricalfunctiondevelopedbyW ．H ．Rayis used to describe auto— acceleration phenomena，na d diffusion effects should