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第8章非金属元素
第8章 非金属元素 8.1 氢 8.1.2 氢能源 (1)资源丰富。氢能源原料来源于地球上储量丰富的水。 (2)氢气燃烧时放出大量热量 (3)干净、无毒。燃烧产物是水,不会造成环境污染。 (4)能量利用效率高。 8.2 硼 8.2.1 硼的成键特征和单质硼的结构 8.3 碳和硅 8.4 氮 8.5 磷和砷 8.5.5.1 次磷酸及其盐 8.5.5.2 亚磷酸及其盐 8.6 氧 8.7 硫、硒和碲 8.8 卤素 -280 -320 -350 -485 X-离子水合能(kJ/mol) 2.66 2.96 3.16 3.98 电? 负? 性 295 324.5 348.7 322 电子亲合势(kJ/mol) 1008 1140 1251 1681 第一电离势(kJ/mol) 220 196 181 133 离子半径(pm) 133.3 114.2 99 64 共价半径(pm) -1,0,+1,+3,+5,+7 -1,0,+1,+3,+5,+7 -1,0,+1,+3,+5,+7 -1,0 主要氧化态 5s25p5 4s24p5 3s23p5 2s22p5 价电子构型 碘(I) 溴(Br) 氯(Cl) 氟(F) 性???? 质 8.8.1 卤素的成键特征和单质 卤素元素的价电子构型: 常见氧化态: F I 依次减小 X-水合能 F I 依次增大 ns2np5 -1,0,+1,+3,+5,+7 卤素元素的性质变化规律 从F到I,金属性增强,非金属性减弱. 电离势 电子亲合势(F<Cl除外) 电负性 氟的特殊性: (1)电子亲合势:F<Cl (2)解离能:F2<Cl2 (3)F2是单质中最强的氧化剂 (4)氟化物的稳定性最高 0.54 1.07 1.36 2.87 Eθ(V)X2+2e=2X- 148.95 190.16 239.7 154.8 离解能(kJ/mol) 0.029 3.58 0.732(有反应) 分解水 溶解度(g/100g水,293K) 4.93(s) 3.12(l) 1.57(l) 1.11(l) 密 度(g/cm3) 457.35 331.76 238.95 84.86 沸?点(K) 386.5 265.92 172.02 53.38 熔?点(K) 毒性较小 毒 毒性大 剧 毒 毒?? 性 紫 黑 红 棕 黄 绿 淡 黄 颜 色 气 气 气 气 聚集状态 通常条件 碘 溴 氯 氟 性?? 质 2.卤素单质的性质 单质物理性质变化规律 (1)卤素单质的熔沸点,密度等物理性质按F-Cl-Br-I的顺序依次递增.(因分子间作用力依次增强导致) (2)卤素单质的颜色随着分子量的增大依次加深. (3)离解能(除F2例外)从Cl-I依次减小. (4)标准电极电势值从Cl-I依次减小. 卤素单质均具有氧化性,且从F2—I2氧化性依次减弱,所以反应程度也依次减弱. (二)与水、碱的反应 1)与水发生两类反应: ????X2 + H2O==2H+ + 2X- + 1/2O2???? (1) ????X2 + H2O == H+ + X- + HXO????? (2) ? 反应剧烈程度:F2>Cl2>Br2>I2 (一)与金属,非金属的作用 F2按(1)式进行,Cl2,Br2,I2按(2)式进行. 反应是可逆的, 随溶液pH值增大, 平衡向右移动。 单质的化学性质 X2 + 2OH- X- + X0- + H2O(X=Cl2,Br2) 3I2 + 6OH- 2I- + IO3- + 3H2O 氟与碱的反应和其它卤素不同,其反应如下: ??????2F2+2OH-(2%)==2F-+OF2+H2O 当碱溶液较浓时,则OF2被分解放出O2。 ??????2F2+4OH-==4F-+O2+2H2O 在酸性介质中: ???? XO3-+5X-+6H+==3X2+3H2O (X=Cl,Br,I) 2)X2在碱性条件下的歧化反应: (三)卤素间的置换反应 ????? Cl2 + 2X- == X2 + 2Cl-(X=Br,I) ????? Br2 + 2I- == I2 + 2Br- ????? 5Cl2 + I2 + 6H2O == 2HIO3 + 10HCl 反应的平衡常数:KCl=2×109,KBr=1×1038,KI=1.6×1044 Se、Te是准金属,都是半导体材料。硒也有几种不同的同素异形体,其中三种红色单斜晶体(?,?,?)为Se8环状结构,室温下最稳定的是螺旋形链状结构的灰硒,还有无定形的黑硒。碲只有一种螺旋形链状结构的晶体。 硒和碲的性质与硫类似,但
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