振动圆二色谱在轴手性茁鄄双咔啉n—o 衍生物立体化学研究中的应用.pdf

高等 学校 化 学 学报 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 振动圆二色谱在轴手性茁鄄双咔啉N—O衍生物 立体化学研究中的应用 1 2 1 朱华结 ,刘摇 莉 ,杨摇 芹 (1. 河北大学药学院,2. 生命科学学院,保定071002) 摘要摇 采用振动圆二色谱(VCD)方法研究了一个具有高度催化活性的轴手性结构的双咔啉N—O化合物的 立体化学结构. 在B3LYP/ 6鄄311+G(d)水平上得到的计算结果表明,对于具有负旋光值的双咔啉N—O化合 物化合物,其绝对构型是aS. 同时,分别计算了双咔啉N—O化合物的电子圆二色谱(ECD)和旋光值,并与 实验结果进行了比较. 在化合物结构完全正确条件下,VCD,ECD和旋光数据均表明,具有负旋光值的该化 合物的绝对构型是aS. 关键词摇 振动圆二色谱;轴手性;茁鄄双咔啉;绝对构型 中图分类号摇 O629.9摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 在20世纪60年代,电子圆二色谱(ECD)商业化后不久,新型的振动圆二色谱(VCD)方法得到了 高度重视[1~7]. VCD是通过测量手性物质在红外(IR)偏振光通过时对左右红外偏振光的不同吸收所 形成的光谱. 由于所有的分子都有不同的振动,因此,检测偏振红外光就能够检测到不同手性分子的 振动圆二色的差异. 因此,VCD是研究手性物质立体化学的一个重要手段,尤其是在有机立体化学研 [6] [8~14] 究领域 . 商业化VCD在20世纪90年代被研制,并得到手性研究者的高度重视 . 我国也逐步开 展了相关研究[15~17]. 目前,在量子化学计算中,密度泛函理论(DFT)方法可在完成分子的结构优化后, 计算得到分子的振动偶极强度(D)、旋转强度(R)及吸收强度(I),即可以对全部构象进行 Boltzmann 统计,得到VCD谱. 本文以Gaussian软件的计算结果为例,对于计算得到的IR和VCD光谱的数据进 行处理与分析. 1摇 计算原理 [18] 对于一个具体的构象,在第i个振动频率下,其IR光谱的拟合公式如下 : -3 酌 着(v)=3郾4651907 伊 10 ·v ·Di 2 2 (1) (v -v ) +酌i 对于VCD光谱的拟合公式为 -3 酌 驻着(v)=4 伊 3郾4651907 伊 10 ·v ·Ri 2 2 (2) (v -v ) +酌i -40 2 2