光响应性树枝状偶氮苯单分子层.pdf

第２９卷 第２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．２ ２０１２年２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｆｅｂ．２０１２ 光响应性树枝状偶氮苯单分子层 杨　婷　夏常磊　刘和文 （中国科学技术大学高分子科学与工程系　合肥２３００２６） 摘　要　偶氮苯树枝状分子通过中心羧基与金或者石英基体表面的氨基进行酰胺化反应得到树枝状分子单 分子层修饰的表面，利用红外反射吸收光谱（ＩＲＲＡＳ）、ＵＶＶｉｓ和Ｒａｍａｎ光谱法研究了单分子层的结构和性 能，利用椭偏谱法来测量四代树枝状（Ｇ４）单分子层在不同异构化形态的分子层厚度，其中反式构象的单分 子层厚度为（２３８±００９）ｎｍ，顺式构象厚度为（１８８±００８）ｎｍ。利用表面等离子体共振（ＳＰＲ）研究不同形 态下Ｇ４单层与不同等电点的蛋白质之间的相互作用关系，结果表明，Ｇ４单层为负电位表面，能够吸附正电 位的蛋白质，而且当树枝状单分子层形态从反式变为顺式时，表面电位变为更负，能吸附更多正电位的蛋白 质。 关键词　偶氮苯，单分子层，树枝状分子，蛋白质吸附 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）０２０１６１０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．００１３４ ［１］ ［２］ ［３］ ［４］ 光响应表面具有广泛的应用领域，比如光学信息储存 、生物传感器 、纳米光刻 、分子器件 ［５］ 和细胞培养表面 等。偶氮苯和其衍生物具有独特的可逆光异构化性质，光异构化过程中偶氮苯的分 ［６］ 子尺寸和极性均发生很大的变化 ，因此含偶氮苯官能团的树枝状单分子层的研究引起了人们很大的 ［７］ 兴趣 ，然而目前报道的含偶氮苯官能团的树枝状分子大多为外部端基为偶氮苯功能基团的聚合物， ［７］ 很少有以偶氮苯基团为分子骨架的树枝状分子的报道 。本研究组曾利用点击化学方法（Ｓｃｈｅｍｅ１）合 成了一种羧基为中心偶氮苯基团为骨架的树枝状分子，并研究了溶液中分子的光异构化性质：无光照情 况下，顺式构象比反式构象稳定，可见光照射下顺式构象能迅速的变成反式构象，同时在紫外光照射下 Ｓｃｈｅｍｅ１　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ４ａｚｏｂｅｎｚｅｎｅｄｅｎｄｒｏｎ（Ｇ４） ２０１１０４０１收稿，２０１１０５２６修回 资助 国家自然科学基金重大项目（ 通讯联系人：刘和文，教授；Ｔｅｌ／Ｆａｘ：０５５１３６０７７８０；Ｅｍａｉｌ：ｌｈｅｗｅｎ＠ｕｓｔｃ．ｅｄｕ．ｃｎ；研究方向：拓扑高分子精密合成 １６２ 应 用 化 学　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第２９卷　 ［８］ 反式构象也能可逆的变成顺式构象 。本文通过对树枝状单分子进行化学修饰来制备光响应表面，研 究了单分子层的光异构化特性以及与蛋白质的相互作用。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 固体基体的红外反射吸收光谱（ＩＲＲＡＳ）测试仪器为ＴｈｅｒｍｏＮｉｃｏｌｅｔ８７００型分光仪（美国热电仪器 公司），测试样品扫描５００次。紫外吸收光谱（ＵＶＶｉｓ）仪为ＤＵＶ３７００型ＵＶＶＩＳＮＩＲ分光光度计（日本 岛津公司），ＢａＳＯ为参比，扫描间隔设置为０５ｎｍ。椭偏谱仪为ＥｘＳｉｔｕＵｖｉｓｅｌ型椭圆计（日本 Ｈｏｒｉｂａ ４ ＪｏｂｉｎＹｖｏｎ），参数范围０７５～６４５ｅＶ，间隔００５ｅＶ，入射光斑直径为０５ｍｍ，相对基体的角度为７５°。 表面等离子体共振（ＳＰＲ）测试仪器