氢键 摘要：氢键对物质的物理性质产生不同程度的影响,本文论述了氢 .docVIP

氢 键 摘　要：氢键对物质的物理性质产生不同程度的影响,本文论述了氢键的形成、特征及对物质熔点、沸点、酸性、硬度等物理性质的影响。 关键词：氢键；特征；物理性质 1 氢键及形成条件 氢键是指分子中与高电负性原子X以共价键相连的H原子和另一分子中一个高电负性原子Y之间所形成的一种弱键X—H…Y。形成氢键必须具备两个条件：(1)分子中有H原子且与电负性很大的原子形成共价键；(2)分子中有电负性很大且带有孤对电子的原子。X、Y都是电负性大、半径小的原子,一般符合条件的有F、O、N原子。Cl的电负性和N相同,但其半径比N大，故只能形成极弱氢键(Cl—H…Cl)；C的电负性较小，一般不形成氢键。所以氢键的强弱与X、Y的电负性和半径大小有密切关系。能形成氢键的物质相当广泛，在HF、H2O、NH3、无机含氧酸、有机羧酸、醇、胺、蛋白质以及某些合成高分子化合物等物质的分子之间都有氢键。 2 氢键的结构 氢键分为分子间氢键和分子内氢键。在多聚分子中，分子间氢键的结构有链状、层状、骨架状，如图1 图1　分子间氢键的结构型式 从图中可知：分子间氢键一般为了增大H和Y之间的吸引力，减小X和Y的排斥力,使氢键键能增强，氢键尽可能接近直线或稍有弯曲.分子间氢键在多数情况下是不对称氢键,例如HNO3分子中的氢键(图2)。对于芳香族化合物只有邻位二基酸取代化合物中才有形成分子内氢键的可能，并且氢键由于受到环状结构或其他原子的键角限制，一般不能在同一直线上，键角约150度左右。 图2　HNO3分子中氢键 3 氢键的特征 3.1键参数 氢键的本质是静电作用，它比化学键弱,但比范德华引力稍强。如表1所示,氢键的键能是指由X—H…Y—R分解成X—H和Y—R所需的能量,其数值约在10~40KJ·mol-1范围内。一般来说，键能小于25KJ·mol-1为弱氢键，在25~35KJ·mol-1之间为中等强度的氢键,键能大于35KJ·mol-1为强氢键。氢键的键长是指X—H…Y中X原子中心到Y原子中心的距离,它比范德华半径之和要小，但比共价键键长要大得多。氢键一般为直线型,如F—H…F,但固体物质中的氢键成分子内氢键，可以是角型的。 3.2 饱和性和方向性 氢键与共价键相似之处就是有饱和性和方向性。氢键中氢原子体积小，而X、Y原子体积较大。当H与X、Y形成氢键后,如果再有第三个电负性较大的原子靠近氢原子时,则要受到X、Y强烈地排斥，所以氢原子只能邻接两个电负性较大的原子，这就是氢键的饱和性。当X、Y与氢原子处于一条直线时，X、Y间的距离最远,斥力最小，同时X—H的偶极距与Y原子的作用最强烈.因为Y原子一般都有孤对电子，当孤对电子的方向与HX键轴的方向一致时,Y与X—H之间的电子密度比较集中，所以氢键的键角一般接近180°，这就是氢键的方向性。 4 氢键对物质物理性质的影响 4.1 氢键对物质熔、沸点的影响 H2O、HF等由于形成分子间氢键，发生分子缔合，其沸点显著高于同族的其它氢化物(见表2)。凡是与溶沸点相关的性质,如熔化热、汽化热、蒸汽压等变化情况，与溶沸点的变化情况相似。而分子内氢键常使其溶沸点低于同类化合物的溶沸点，如邻硝基苯酚沸点是45℃，间位和对位分别是96℃和114℃。因为邻位已形成分子内氢键，而物质的熔化或沸腾时并不破坏分子内氢键，故溶沸点较低,间位或邻位由于形成分子间氢键，溶沸点较高。 4.2 氢键对物质溶解度的影响 (1)物质与溶剂分子间形成氢键，则与溶剂间亲和力增强，溶解度增大。如分子量相近的戊烷、丁醇、乙醚、丁醛、丁酮、丙酸、乙酸甲酯、甲酸乙酯等物质在水中的溶解度比较(表3)。 由表3看出，分子量相近的丁醇、乙醚、丁醛、丁酮、丙酸、乙酸甲酯、甲酸乙酯能与水形成分子间氢键，所以在水中有一定的溶解度，而戊烷不能与水形成氢键，故在水中的溶解度很小。 (2)形成分子内氢键的物质减少了与水分子形成分子间氢键的可能性，在水中的溶解度降低。如：邻-硝基苯酚形成分子内氢键，减少与水分子形成氢键的可能，在水中的溶解度较低，而间-硝基苯酚和对-硝基苯酚可与水形成分子间氢键，它们在水中的溶解度较高，其溶解度是邻-硝基苯酚的7~8倍(见表4)。 4.3 氢键对物质硬度的影响 当分子晶体中有氢键存在，分子间力增强，分子排列得更紧密,则硬度增大。如水的晶体硬度(冰的硬度为1.5)较一般分子晶体大。 4.4 酸性 与同族氢化物酸性相比,H2O、HF的酸性显著减小，这是由于形成了分子间氢键的缘故，而分子内形成氢键，往往使酸性增强。如以下化合物电离常数Ka依次为: 这是由于羟基上的氢和羧基上的氧形成了分子内氢键，从而促进了氢的解离,使酸性增强。 4.5 氢键对物质其它物理性质的影响 在水中,水分子间存在氢键，在加热过程中必须要额外消耗能量以破坏氢键，所以液态