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误差和分析数据处理 主 要 内 容 测量值的准确度和精密度 有效数字及其运算法则 有限量测量数据的统计处理 主 要 内 容 测量值的准确度和精密度 有效数字及其运算法则 有限量测量数据的统计处理 测量值的准确度和精密度 举 例 例1：测定硫酸铵中氮含量为20.84%，已知真实值为20.82%，求其绝对误差和相对误差。 真值与标准参考物质 约定真值 主 要 内 容 测量值的准确度和精密度 有效数字及其运算法则 有限量测量数据的统计处理 主 要 内 容 测量值的准确度和精密度 有效数字及其运算法则 有限量测量数据的统计处理 运算规则 加 减 法 以小数点后位数最少的数据的位数为准，即取决于绝对误差最大的数据位数； 例： 50.1 + 1.45 + 0.5812 = ？ E ±0.1 ±0.01 ±0.0001 以小数点后保留一位进行修约后计算 50.1 + 1.4 + 0.6 = 52.1 （向小数点最近者看齐） 乘除法 以有效数字位数最少的数据的位数为准，即取决于相对误差最大的数据位数； （向有效数字最少者看齐） 例： 0.0121 × 25.64 × 1.05782 = ? 0.0121 × 25.6 × 1.06 = 0.328 （1）实际运算中暂多保留一位有效数字， 计算后再修约。 有效数字运算注意事项 5.9 × 103 ÷ 4.7 = 1.255 × 103 = 1.3 × 103 如 5864 ÷ 4.7 = ? 修约后 若仍以4.7为准多保留一位，则为： 5.86 × 103 ÷ 4.7 = 1.246 × 103 = 1.2 × 103 显然，后者更合理 （2）若某一数据中第一位有效数字大于或者等于8，则有效数字的位数可多算一位。 例： 9.32 × 1.563 × 3.2568 = ? 如 8.15 可视为四位有效数字。 9.32 × 1.563× 3.257 = 47.45 （3）倍数、分数参与运算，不考虑其有效数字的位数。一般以其它数字来参考。 如：6，它可看作为1位有效数字；又可看作为无限多个有效数字：6.000…… 0.325 ×6=1.95 例： 0.325 ×6 = ？ （5）对于高含量组分（如10%）的测定，一般要求分析结果有4位有效数字； 对于中含量组分（1%～10%），一般要求保留3位有效数字； 对于微量组分（1%），一般只要求2位有效数字。 例如： pH = 12.68 [H+] = 2.1×10-13 mol/L （4） pH, pM, lgK 等有效数字取决于小数部分的位数。 有限量测量数据的统计处理 偶然误差的正态分布 t 分 步 平均值的精密度和置信区间 显著性检验 可疑数据的取舍 相关与回归 系统误差：可校正消除 偶然误差的正态分布 偶然误差：不可测量，无法避免，可用统计方法研究 分析化学中，测量数据一般符合正态分布规律 标准正态分布 (高斯分布) 式中： y ：测定值出现的概率密度 x ：测定值 μ：无限多次测量的总体平均值 σ：总体的标准偏差 1. 表明无限多次测定结果的分布 曲线两侧对称——对称性 中间高，两侧低——单峰性 正负误差出现的概率相等 小误差出现的概率大 大误差出现的概率小 偶然误差的正态分布曲线 2. 正态分布曲线仅依赖于 μ和σ两个基本参数。 其中，σ表示数据的分散 程度。 σ小，曲线瘦高 σ大，曲线矮胖 同一总体，精密度不同 在实际工作中， 由于测定次数有限，所以只知道样本平均值 和样本的标准偏差 S， 而不知道总体平均值 u 和总体标准偏差σ。 采用t分布对有限测量数据进行统计处理 偶然误差的正态分布 有限量测量数据的统计处理