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目 录 磷的来源与危害 三种脱磷工艺:铁水预处理、转炉、炉外脱磷 转炉去磷技术的应用:双渣法、脱磷炉去磷。 超低磷钢的生产技术 钢中磷的来源及对性能的影响 高炉冶炼是不能脱磷的,矿石、焦炭、石灰中的磷几乎全部进入生铁;炼钢过程中加入的废钢、造渣料,脱氧合金化时加入的铁合金,以及包衬等耐火材料中都含有一定量的磷 。 ? 磷在钢中是溶于铁素体中,磷在钢液中的稳定存在形式是Fe2P,Fe3P,结晶过程易偏析。 ? 磷能显著降低钢的韧性,尤其是回火韧性和低温冲击韧性,即提高钢的冷脆性。 ? 磷在钢水凝固过程中的偏析比较严重,容易使钢的局部组织异常,造成机械性能不均匀,磷还会引起腐蚀疲劳和焊接开裂。 ? 细化晶粒,提高钢的屈服强度和抗拉强度。在低碳钢中,通过快速凝固技术和热机械处理工艺能够有效的改善强度和塑性间的平衡,可以使钢的强度提高1.5倍。 ? 增强钢的抗大气腐蚀能力; ? 提高电工钢的磁性; ? 改善钢材切削加工性能; ? 减少热轧板的粘结等。 超纯净钢中磷的发展水平 有些钢种对磷含量有较高的要求,例如生产汽车用表面硬化优质合金钢、深冲钢、镀锡板、超低碳钢或IF钢、轴承钢、高级别管线钢、低温用钢以及海洋用钢等对钢中磷含量都有很高的要求。 从纯净钢概念提出以来,磷作为其中的一个重要组成部分,这些钢种对磷含量的要求越来越高。1989年[12],新日铁名古屋厂对薄板提出[P]≤20ppm的要求,超低磷钢目标成分为:[P]≤20ppm、 [S] ≤30ppm、[C] ≤30ppm。 铁水预处理脱磷 常用铁水预处理脱磷渣系 氧化脱磷剂组成:氧化剂、固定剂和促进剂。 氧化剂:将金属液的磷氧化进入炉渣中,主要是采用氧气和稳定性较强 的非金属氧化物Fe2O3、FeO、MnO2等。 固定剂:与磷的氧化物生成稳定的化合物,可降低活度并防止回磷,常 用的有CaO、BaO、Na2O等 。 促进剂:促进剂:有CaF2、CaCl2、CaCO3等,可改善反应的动力学条件。 石灰基渣 :石灰来源广,价格低,并与硫及磷的氧化物有很强的结合 能力,是钢铁冶金中广为应用的造渣材料。 代表性的研究及应用结果如下页表所示。 铁水预处理脱磷工艺 在铁水包或鱼雷车中进行铁水脱磷预处理 新日铁的ORP 生产工艺 用转炉进行铁水脱磷预处理的工艺 日本神户制钢神户的H炉,新日铁的LD-ORP、住友的SRP、NKK福山厂的少渣冶炼技术、首钢京唐公司的“全三脱冶炼工艺”炼钢技术等。 住友金属的SRP(Simple Refining Process)工艺 两台复吹转炉中的一台作为脱磷炉,另一台作为脱碳炉。脱碳炉产生的炉渣可作为脱磷炉的脱磷剂,从而减少石灰的消耗,达到稳定而快速的精炼效果,少渣吹炼条件下提高了锰的收得率 。 首钢京唐公司“全三脱炼钢”工艺 转炉内脱磷预处理的特点 (1)与混铁车内或铁水包中进行的铁水预处理相比,在转炉内进行脱磷预处理的优点是转炉的容积大、反应速度快、效率高。可节省造渣剂的用量,吹氧量较大时也不易发生严重的喷溅现象,有利于生产超低磷钢,尤其是中、高碳的超低磷钢。 (2)在转炉内进行铁水预处理时脱磷剂有喷粉加入和直接加入两种方式。神户制钢的H炉和新日铁的LD-ORP炉是用喷粉法加入,其特点是反应速度快、效率高,缺点是需增设喷粉设备。NKK福山厂、住友金属的SRP和首钢京唐公司的“全三脱炼钢”工艺直接将脱磷剂加入炉内,利用较强的底吹搅拌,也能达到较好的脱磷效果,但为了化渣良好,也要采取一定措施。 炉内(转炉、电炉)脱磷 转炉炉内脱磷工艺的发展 贝塞麦转炉 (1855年亨利·贝塞麦,底吹酸性转炉炼钢法 )→ 托马斯底吹转炉(1878年托马斯 ,碱性炉衬,解决了高磷生铁炼钢的问题。 ) ↗ 平炉炼钢(1864年发明,酸性平炉 →碱性平炉) ↘ 顶吹氧气转炉(1952年,LD-AC法、OLP法 、旋转转炉等) ↖解决了高磷底吹氧气转炉 (1967年 OBM法 ,1971年 Q-BOP法 ) ↙铁水的冶炼问题→顶底复合吹炼转炉 (70年代中后期) 电炉炉内脱磷 氧化法可分为补炉、装料、熔化期、氧化期、还原期、出钢六个阶段 。熔化期可以去掉部分磷,氧化期去除钢液中的磷到规定的限度,还原期未扒干净的氧化渣还原,钢液增磷,另外,还原期加入的铁合金也带入部分磷。 随着高级别脱磷剂的开发及二次精炼技术的发展,电炉中脱磷工艺不断提高。 钢水炉外脱磷 钢水炉外脱磷渣系及工艺 CaO-CaF2-FetO渣系 宝钢生产试验 京唐生产汽车板等冷轧产品,转炉未脱氧出钢,出钢加
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