配合物的基本概念46.pptVIP

第4章 配合物 4-1 配合物的基本概念 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-3 配合物的价键理论 4-4 配合物的晶体场理论 习题 §4-1 配合物的基本概念 一、配合物的定义 分析证实，硫酸铜无论其是水溶液还是晶体，天蓝色都是四水合铜离子[Cu(H2O)4]2+产生的颜色。 向硫酸铜溶液滴加过量氨水，得到深蓝色的透明溶液，若蒸发结晶，可以得到深蓝色的硫酸四氨合铜晶体。 无论在水溶液里还是在晶体里，深蓝色都是四氨合铜离子[Cu(NH3)4]2+产生的颜色。 CuSO4+4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸，得到黄色透明溶液，分析证实，其中存在四氯合铜离子[CuCl4]2-，并能在晶体里存在。 [Cu(NH3)4]2++4Cl- = [CuCl4]2- + 4NH3 我们把像[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-这样的由金属离子与中性分子或者阴离子以配位键结合形成的复杂离子叫做配离子(络离子)，凡在结构中存在配离子的物质都属于配合物。 二、配合物的组成 （1）中心离子（或原子） 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，但也有电中性的原子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。 (2) 配位体与配位原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子 称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。 在配体中与中心原子直接以配位键结合的原子，称为配位原子。如NH3中的N原子。常见的配位原子有： 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，只 能提供一对孤对电子与中心原子形成配位键， 如NH3，OH-，H2O，X-等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配 位原子，能提供多对孤对电子与中心原子形成 配位键，如乙二胺（NH2CH2CH2NH2)。 （3）配位数 直接同中心离子（或原子）相连的配位原子数目叫中心离子（或原子）的配位数。 ①若由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目； 例如: [Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位数为6。 ②若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。 配位数=配体数×齿数 （4）配离子的电荷 配离子的电荷数等于中心离子和配位体总电荷的代数和。 例如：在[Co(NH3)6]3+ 中配离子的电荷数可根据Co3+ 和6个NH3的电荷数的代数和等于+3来判定。 再如：K3[ Fe(CN)6 ] 和K4[ Fe(CN)6 ] 中的配离子电荷分别是- 3 和- 4 。 三、配合物的类型 1. 简单配合物 单齿配体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物 如：K2[PtCl6] ， [Fe(H2O)6]Cl5 ，[Cr(H2O)6]Cl3 ２. 螯合物 多齿配体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物 3.多核配合物 一个配位原子同时与二个中心离子结合所形成的配合物，即含有多个中心原子或离子的配合物。 4. ?-配合物 能提供?键电子的有机分子或离子作为配位体形成的配合物。在?-配合物中，配位体中没有孤电子对，而是提供?电子形成?键，同时金属离子(或原子)也提供电子，由配位体的反键空?*轨道容纳此类电子形成反馈?键，如1825年发现的蔡斯盐 K[Pt(C2H4)Cl3]。 配合物的新定义 配合物是由一定数量的可以给出孤对电子对或?电子的离子或分子（统称配体）与接受孤对电子或?电子的离子或原子（统称中心原子）以配合键结合形成的化合物。 四、复盐与配合物 复盐：由两种或两种以上的盐组成的盐。 如光卤石KMgCl3·3H2O、明矾KAl(SO4)2·12H2O、冰晶石Na3AlF6、磷灰石Ca5(PO4)3F、黄玉Al2(SiO4)F2等。 络盐：若一种复盐在其晶体中和在水溶液中都有络离子存在，属于配合物，应称为络盐。如冰晶石在晶体和水溶液中都存在AlF63-