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维普资讯 第28卷 分析化学 (FF2qXIHUAXUE) 评述与进展 第 4期 20t~0年 4月 C[~nese．1oumal0fAⅡ alChea~try 497—506 分析化学取样理论研究进展 高 志 何锡文 ·乙／／李 0￡ z、 一 峻 ‘ 大再呼 津3加071) 7 ． Y~it- 评述 彳 1 引 言 。 分析化学中取样的重要性 ，人们越来越重视。曲 在 “分析化学的未来”一文，曾阐述了未 来分析化学的主要任务应是如何减小取样误差从而提高分析结果 的可靠性 的问题…Kratovil 等对 1984年前的取样学研究做过系统介绍 。我们 曾对 1995年前 lO年 的化学计量取样学 的进展进行了评述 “，国内同行对工业分析中的制样 ，取样及其质量控制 】，样品粒度及取 样量、元素的赋存状态对试样代表性的影响 也分别做了评述。但从分析化学的整体看 ．取样 的研究远落后于分析技术和结果评价的研究，这与取样在分析化学中的地位是不相称的。 分析化学的全过程是原始分析对象通过 “取样”收集在样 品中，然后经 “测量”取得分析结 果 ．进一步通过 “数据评价”来反映该分析对象的信息。若假设分析化学全过程各步骤 的误差 彼此无关 ，根据误差传递理论．分析总方差应为各步骤方差之和，即总方差为取样方差与测量 方差之和。目前对于测量方差而言，由于各种优秀的分析方法和先进的仪器 ，可使测量过程的 方差降低到很小的程度。Youden早年就指出：当取样的方差是测量方差的3倍或更高时，进一 步改善测量精度就显得不重要了 。因此如何改善取样的精度从而减小分析的总误差就是分 析化学中取样所要研究的最重要课题。本文仅就分析化学的取样理论进行评述，以期对分析 取样理论有一个较全面的认识 ，为探^研究并完善分析取样理论提供帮助。 2 取样误差与研究总体的理化性质 问的关系 取样误差的理论研究主要集中在固体物质的取样。取样总体的理化性质如组分含量的分 布、粒度及其均匀度等都会直接影响取样误差。 2．1 二元颗粒混台物的取样 二元颗粒混合物是比较简单的固体混合物．人们对此进行的取样理论研究 比较深入 ．而且 许多结论对于复杂混合物的取样也具有重要的参考意义。 Benedetti．Piehlerc 应用二项分布理论推导出被测组分含量的取样相对标准偏差 R的计 1999．．06．．04收稿 ；1999-08-09接受。 本文系国家 自然科学基盒资助谋~(29575z)o) 维普资讯 分 析 化 学 第 28卷 算公式 ： = × 警√ (1) 通过式 (1)可计算出满足一定的取样相对标准偏差时所需的颗粒总数 n n -p(-p)(擎) ] (2) 式中 表示二元颗粒混合物中被澳i组分的平均含量； 、：分别表示两种类型颗粒 (A，B)中 被测组分的含量；P、1一P分别表示两种类型颗粒在混合物中所 占的颗粒数 目百分数 ；d、d： 分别表示两种类型颗粒的密度；表示混合物的平均密度。 式 (1)是二元均匀混合物的取样公式 ，它假定两种颗粒的体积是均匀的。然而实际混合物 并非完全如此 ，两种类型颗粒体积可能不等。为此，Zheng和 Kmtoehvil ’提 出了扩展 的 Benedett