14 顶点闭合型碳硼烷异构体的结构和稳定性的密度泛函理论研究.PDF

2007 年第 65 卷 化 学 学 报 Vol. 65, 2007 第 4 期, 305～309 ACTA CHIMICA SINICA No. 4, 305～309 ·研究论文· 14 顶点闭合型碳硼烷异构体的结构和稳定性的密度泛函理论研究 陈 徽 仇永清* 孙世玲 刘春光 苏忠民 (东北师范大学化学学院功能材料化学研究所 长春 130024) 摘要 采用密度泛函理论(DFT) B3LYP/6-31G(d)方法对 14 顶点闭合型碳硼烷异构体的几何结构进行优化, 分析了它们 的稳定性、电荷分布以及前线分子轨道能级. 结果表明, C2B12H14 碳硼烷的 9 个异构体都有对应的稳定构型, 并基本保 持了 B H2 － 的骨架构型; 除两个 C 原子取代轴顶点位置 B 原子的 1,14-C B H 外, 其稳定性均随着两个 C 原子之间 14 14 2 12 14 距离的增大而增加, 但 C 原子取代高配位数的B 原子不利于其构型的稳定性. 各异构体的负电荷主要分布在 C 原子上, 同时处于轴向位置的B 原子也有部分负电荷, 它们可能成为反应的亲核活性中心. 异构体的HOMO 能级的高低与其稳 定性相对应, HOMO 能级低的异构体稳定性好. 关键词 C2B12H14 异构体; 稳定性; 前线分子轨道; DFT Density Functional Theory Study on the Structures and Stabilities of 14-Vertex closo-Carborane Isomers CHEN, Hui QIU, Yong-Qing* SUN, Shi-Ling LIU, Chun-Guang SU, Zhong-Min (Institute of Functional Material Chemistry, Faculty of Chemistry, Northeast Normal University, Changchun 130024) Abstract This paper employed density functional theory (DFT) B3LYP method to optimize the structures of 14-vertex closo-carborane clusters at 6-31G(d) level and the stabilities, charge distributions and energy levels of frontal molecular orbital were analyzed. The results indicated that the stable structures of nine C2B12H14 isomers were obtained and their molecular backbone structures remained that of B H2 － . Besides