压尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4材料研究进展.pdf

前 沿 FRONTIER 高电压尖晶石LiNi Mn O 0.5 1.5 4 材料研究进展 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2，3 ■ 文/林建雄   宋阜   杨金洪   钱文连   章明   谢能建   高剑   王莉   李建军   何向明    1.厦门钨业股份有限公司    2.清华大学核能与新能源技术研究院新型能源与材料化学研究室    3.汽车安全与节能国家重点实验室 目前，锂离子电池以其低自放 性能差等缺点[4-5] ，为克服这些缺陷， 中容易受高压影响导致电解液氧化分 电率、高比能量、无记忆效应等优点， 研究者采用其他元素部分取代Mn形 解，电解液分解产物与电池电极材料 广泛应用于便携式电子设备和其他 成LiM Mn O (M=Co，Cr，Ni，Fe， 发生反应，在材料表面生成碳质纳米 x 2-x 4 [6-10] + 高能量设备，如电动车和储能电站 Cu等) 来改善它的性能。在这些掺 结构的碳化膜，阻碍了锂离子（Li ）的 等。在诸多正极材料中，尖晶石锰酸 杂结果中，5V尖晶石LiNi Mn O 正常脱嵌，高温下这种情况更加严重。 0.5 1.5 4 锂（LiMn O ）以其低成本、无毒、高 最受到研究者的关注。5V尖晶石 随着电池循环次数的增加，锂源损耗 2 4 能量密度受到了广泛的关注[1-3] ，但 LiNi Mn O 具有高电压和优异的 使电池系统中的有效锂会越来越少， 0.5 1.5 4 LiMn O 存在着循环性能差和高温 电化学性，但其正极材料在循环过程 导致容量严重衰减。此外，在材料的合 2 4 50 Advanced Materials Industry FRONTIER 前 沿 成制备中，当温度高于600℃时，容易 出现氧缺陷形成Li Ni O杂质或氧 x 1-x 化镍（NiO）相，导致充放电过程中相 变严重，电化学性能恶化。为解决这些 问题，研究者通过对材料进行阳离子 或阴离子掺杂、表面修饰、电池设计等 方面的一系列的实验研究。 一、高电压尖晶石LiNi Mn O 材 0.5 1.5 4 料结构特点 尖晶石LiNi Mn O 具有 2种 0.5 1.5 4 不同的空间群，根据Ni在晶格中的位 （a） 面心立方Fd3m结构 （b） 简单立方P432结构[14]