利用分子连接性指数关联CO2 在吸收剂中的溶解度.PDF

中国科学: 化学 2012 年 第42 卷 第3 期: 297 ~ 305 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 利用分子连接性指数关联CO 在吸收剂中的 2 溶解度 ①* ① ② ② 汤志刚 , 费维扬 , 李铁枝 , 胡晖 ① 化学工程联合国家重点实验室; 清华大学化学工程系, 北京 100084 ② 福州大学化学化工学院, 福州 350002 *通讯作者, E-mail: zhg-tang@ 收稿日期: 2011-04-12; 接受日期: 2012-02-08 doi: 10.1360/032011-229 摘要 初步研究了 CO2 在烃类、醇类、酯类、酮类、醚类等溶剂中的溶解度与分子结构 关键词 的关系. 结果表明: 在研究范围内, 碳链越长, 溶剂吸收 CO2 的效果越好; 在碳链相同或接 CO2 捕集 近的情况下, 羟基个数越多, 吸收效果越差; 羧基和醚(氧)键的个数越多, 吸收效果越好. 以 吸收 分子连接性指数、取代基的个数、取代基的类型为参数, 建立亨利常数定量模型, 计算值和 亨利常数 实验值吻合良好, 线性相关系数R2 0.97. 分子连接性指数 1 引言 适用于溶剂氢键缔合极性物质的体系, 且溶解度参 数、摩尔体积等参数难得到, 在实际预测中有很大的 近年来, 全球性气候变暖已经严重威胁到人类 局限性. 胡英等[6]将非极性分子热力学气体溶解度模 社会、生存环境以及经济的发展, 减排问题刻不容 型推广在极性溶液体系中, 并很好地预测在气体在 缓[1]. IGCC 与 CCS 的有机组合由于具有捕集效率高 水、醇、酮、醚卤代苯及萘的取代物中亨利系数, 但 和近零排放的优点受到广大研究者关注. 在基于 存在计算复杂、关联式参数不易得到等不足, 对 CO2 IGCC 技术的燃烧前二氧化碳各种捕集方法中, 溶剂 在液体中溶解度的预测都有很大的局限性. 吸收法相对较为成熟, 已广泛用于炼油、合成氨、制 本文用分子连接性指数对 CO2 在醇类中溶解度 氢、天然气净化等工业过程, 有大量经验可以参考, 的规律进行关联研究. 分子连接性指数(molecular 是近期最有可能实现工业化的脱碳技术[2, 3]. 但是目 connectivity index, MCI)是由 Kier 和 Hall 等[7]根据 前工业上常见的采用低温甲醇、聚乙二醇醚、碳酸丙 拓扑理论, 在 Randic 分支指数基础上发展起来的一 烯酯、N- 甲基吡咯烷酮等吸收剂的捕集成本仍然较 种新的拓扑方法. 该法完全以分子结构为基础, 具有 高, 在很大程度上制约了减排技术的发展, 迫切需要 计算简便、准确等优点. 分子连接性指数法是根据分 开发或筛选新型高效吸收剂以降低捕集成本.