多相多组分2.pdf

第2章聚合物共混物相容性 2.2.3.3 链段内排斥作用理论 2.2.3.3.1 概述 众所周知，大多数高分子彼处是热力学上不相容的，因此在高分子共混 体系相容性的研究领域中，利用各种方法在分子间引入特殊相互作用（如氢 键，电荷转移络合等）以改善，实现聚合物共混物的相容性是许多研究工作 者多年来为之奋斗的目标。但从近来越来越多的研究工作中发现了一类新的 相容共混物，其组分间并无特殊相互作用，或即使存在但并不影响体系的相 容性，显然其相容的动力来自其他因素。这类体系都有一共同特征，共混组 分中至少含有一个或多个无规共聚物，且体系的相容行为往往存在于无规共 聚物的某一个特定组成范围内，这一特定组成范围被称为“相容窗口” 。 第2章聚合物共混物相容性 目前，许多研究工作表明，导致这一体系均相的驱动力来自于同一无规共 聚物分子内不同链段的相互作用，因这种链段间的相互作用参数的数值为正值 （X0），故被称为分子内链段排斥性相互作用理论。这一概论是由Ten ij Brinke和Kambour于1993年首先提出来的，利用此原理进行的相容性研究是多组 分高分子体系研究领域中国际上近年来形成的一个研究热点。 第2章聚合物共混物相容性 2.2.3.3.2 理论描述 对一由两无规共聚物形成的二元体系(AxB1-x/CyD1-y) ，ten Brinke等 人推导出了其共混物的相互作用参数的表达式为： X ＝xyX +Y(1-x)X +x （1－y）X +(1-x) （1－y）X －x（1－x）X －y（1－y）X blend AC BC AD BD AB CD 式中X 表示单体链段i，j之间的相互作用参数，x，y分别为无规共聚物 ij 中A和C的体积分数，对由一均聚物和一共聚物形成的二元体系（A/C D y 1- ），其X 的表达式为： y blend X ＝yX +(1 －y)X －y（1－y）X blend AC AD CD 第2章聚合物共混物相容性 根据平均场理论，对二元共混体系，其相容性可用Xblend与Xcrit的关系来判 定，当X X 时体系均相，否则分相，且可用│X － X │的差值大小来预测 blend crit blend crit 体系相容性的程度，其中Xcrit值为： 1/2 1/2 2 Xcrit ＝1/2(1/N1 +1/N2 ) 式中N ，N 分别为组份1和组份2的聚合度。一般对于分子量很大的聚合物， 1 2 可设想X =0 ，故可用X 值来直接判定体系相容性：X ＜0均相，X ＞0分 crit blend blend blend 相。 第2章聚合物共混物相容性 2.2.3.3.3 应用 1、绘制三角相图 2 、在光盘基材生产中的应用 第2章聚合物共混物相容性 聚碳酸酯（PC）具有优良的机械性能和透明性，是用于光盘基材生产的主要材料，但是它 存在着双折射高，加工温度高，加工“窗口”窄，