柴油氧化萃取硫工艺.pdfVIP

化 工 进 展 ·164· CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS2009年第28卷增刊 柴油氧化萃取脱硫工艺 王亮，李春虎，侯影飞，魏晓斌，于英民，冯丽娟 (中国海洋大学化学化工学院，海洋化学理论与工程技术教育部重点实验窒，山东青岛266100) 摘要：以固载磷钼酸的半焦为催化剂，span-85为乳化剂、双氧水为氧化剂、，对流化催化裂化(FCC)柴油进 行氧化脱硫，分别考察了不同剂油比、反应时间和反应温度对脱硫率的影响。得到合适的脱硫工艺条件：反应时 400 间60min、反应温度60℃、剂油比为l：40。在此条件下，FCC柴油中的硫含量由1 ug值降至150“醣， 脱硫率达到89％。 关键词：柴油；氧化；脱硫；脱硫率 柴油作为发动机燃料，广泛应用于铁路内燃机 定时间后，移入分液漏斗中，加入萃取剂Ⅳ．甲基吡 车、船舶、大型发动机组等。柴油中的含硫化合物是 咯烷酮冷却，静置5min。溶液分层后收集柴油层， 环境污染的主要来源，燃烧后牛成Sq排放剑大气中 用微库伦仪测定其硫含量。 形成酸雨，酸雨是斟扰全球的环境问题之一，对环境 2结果与讨论 和人体健康造成很大的伤害【lJ，鉴于柴油中含硫化合 物的危害，因此，一些国家和地区都制定了严格的柴 2．1剂油比对脱硫效果的影响 油硫含量标准，主要发达国家和地区柴油硫含量标准 剂油比对脱硫率的影响见图l随着双氧水体 积分数的增加，脱硫率呈现上升趋势，但是在剂油 目前均在50ug／g以下。氧化脱硫技术是以有机硫化 物氧化为核心的一种深度脱硫技术，即将有机硫化物 比为l：40以后，脱硫率由上升转变为下降。当在 转化成极性较强的物质，再通过萃取或吸附等方法将 V双氧水：咋cc柴油=l：40时，脱硫率和回收率基本上 其分离除去【2】。常用的氧化体系有过氧化氢一有机酸 都达到较高的水平。 体系【3叫，过氧化氢．杂多酸体系【5_刀，过氧化氧一光 由此可知，氧化剂与柴油中有机硫化物之间氧 催化氧化体系等【8_13J，氧化脱硫方法虽然可以脱除柴化摩尔比存在最佳定值，氧化剂较多容易造成浪费， 油中绝大部分的含硫化合物，但是在氧化后的柴油的 氧化剂较少则不能完成氧化反应。在此反应体系中， 萃取过程中柴油损失很严重，造成柴油的回收率很 剂油比选择l：40较佳。 低，使得氧化脱硫方法难以实现工业化。 2．2反应时间对催化剂脱硫效果的影响 作者采用了以固载磷钼酸的半焦为催化剂， 改变反应时间，考察其对脱硫效果的影响。实 验结果见图2。 span．85为乳化剂、双氧水为氧化剂，通过优化工艺 条件，使柴油脱硫率和回收率得到提高。 由图2可知，FCC柴油的脱硫率随反应时间的 先升高后下降，在反应时间小于lh时，脱硫率随时 1实验部分 间增加而上升，最高脱硫率为89％；当反应大于1h 1．1试剂和仪器 后脱硫率反而下降。分析其原凶可能如下。①反应 FCC柴油：青岛炼油厂提供，总硫含量为1400 pg／gN-甲基吡咯烷酮、双氧水：分析纯，天津市 博迪化rT有限公司；span．60：化学纯，天津巴斯夫 化工有限公司。